Научный журнал
Международный журнал прикладных и фундаментальных исследований
ISSN 1996-3955
ИФ РИНЦ = 0,593

ЭНЕРГИЯ ГИББСА АЛКИНОВ

Виноградова М.Г. 1 Жерихова А.М. 2
1 Тверской государственный университет
2 Тверской государственный университет
1. Lange’s Handbook of Chemistry/ Editor: J.A. Dean. (15th Edition), McGraw-Hill. 1999. [Электронный ресурс]. – URL: http://fptl.ru/biblioteka/spravo4niki/dean.pdf (дата обращения: 12.12.15).
2. Виноградова М.Г., Крылов П.Н., Кныш Е.В. Аддитивные схемы расчёта алкинов // Современные наукоёмкие технологии. – 2013. – № 1. – С. 111–112.
3. Виноградова М.Г., Жерихова А.М. Теплоёмкость алкинов. Численные расчёты и основные закономерности // Вестник Тверского государственного университета. Серия «Химия». – 2015. – № 3. – С. 76–80.

Целью настоящей работы является – установление количественных корреляций «структура – энергия Гиббса» в алкинах. Для этого в работе проведена оценка состояния численных данных по энергии Гиббса (DfG0) исследуемых соединений, также по полученным схемам проведены численные расчёты, найдены некоторые закономерности.

Так энергия Гиббса при увеличении длины цепи молекулы увеличивается. Например, DfG0 (г, 298) (в кДж/моль) [1]:

pic_16.wmf

Разности энергий Гиббса между структурными изомерами алкинов достигают 16,7 кДж/моль и наибольшие значения DfG0 (г, 298) имеют неразветвлённые алкины с тройной связью у первого атома углерода. Например, DfG0 (г, 298) (в кДж/моль) [1]:

pic_17.wmf

В третьем приближении получаем следующую расчётную схему [2; 3]:

vinograd01.wmf

где vinograd02.wmf, vinograd03.wmf, vinograd04.wmf – эффективные взаимодействия пар атомов С соответственно через один атом, два, три, атома во фрагментах С≡С–С, С≡С–С–С, С≡С–С–С–С; Dccc – эффективный вклад взаимодействия тройки атомов С около одного и того же скелетного атома; pс≡с, pс-с и pс-н – соответственно вклады связи С≡С, С–С и С–Н и т.д.

Так как в результате нехватки экспериментальных данных получилась система с линейнозависимыми столбцами, то параметр pс-н пропадает, а параметры pс-с и pс≡с были заменены на параметр а = pс-с + pс≡с.

Значения параметров и результаты расчёта DfG0 (г, 298) ряда алкинов (в кДж/моль) найдены МНК следующими:

vinograd05.wmf

Результаты расчета энергии Гиббса алкинов (кДж/моль)

№ п/п

Молекула

DfG0 (г, 298)

Опыт [1]

Расчет

1.

СН≡СН

209,0

209,0

2.

СН3С≡СН

194,4

194,4

3.

СН3СН2С≡СН

202,1

202,1

4.

СН3С≡ССН3

185,4

185,4

5.

СН3СН2СН2С≡СН

210,3

210,2

6.

СН3СН2С≡ССН3

194,2

194,2

7.

(СН3)2СНС≡СН

205,5

205,5

8.

СН3СН2СН2СН2ССН

218,6

218,6

9.

СН3СН2СН2СССН3

202,3

10.

СН3СН2СССН2СН3

203,0

11.

СН3СН2СН(СН3СН

219,2

12

(СН3)2СНСН2ССН

214,1

13.

(СН3)3СССН

407,7

14.

(СН3)2СНСССН3

198,7

Рассчитанные величины согласуются с экспериментальными и позволяют предсказать в пределах ошибок опыта недостающие значения свойств членов исследуемого ряда.

В таблице показан расчёт по приведённым параметрам энергии Гиббса алкинов с числом атомов С от 2 до 6 (таблица)


Библиографическая ссылка

Виноградова М.Г., Жерихова А.М. ЭНЕРГИЯ ГИББСА АЛКИНОВ // Международный журнал прикладных и фундаментальных исследований. – 2016. – № 2-3. – С. 392-393;
URL: https://applied-research.ru/ru/article/view?id=8480 (дата обращения: 29.03.2024).

Предлагаем вашему вниманию журналы, издающиеся в издательстве «Академия Естествознания»
(Высокий импакт-фактор РИНЦ, тематика журналов охватывает все научные направления)

«Фундаментальные исследования» список ВАК ИФ РИНЦ = 1,674