Проблемы
переработки бедных окисленных руд путем их хлорирования и последующей
хлоридовозгонки становится одной из важнейших да, пожалуй, и экономически более
обоснованной, в связи с сокращением объемов богатых руд. В качестве хлорирующих
агентов используются хлориды Pb, Cd, Na, Ca, Fe и др. В связи с этим
представляется актуальным исследование давления насыщенного пара бинарных
многокомпонентных систем на основе хлоридов металлов IV периода, закладывающих
основы хлоридопереработки.Но в теории растворов до сих пор существуют
неразрешенные задачи. При исследовании термодинамических свойств
высокотемпературных систем почти всегда определяется свойство только одного
компонента, например его активность. Для определения активностей остальных
компонентов используется расчетная методика Гиббса - Дюгема. Одновременное
проведение исследования для других компонентов системы в рамках одной
экспериментальной методики в подавляющем числе случаев невозможно. Практически
во всех работах прошлого столетия отмечались сомнения в достоверности
графического интегрирования при низких значениях мольной доли второго
компонента. Однако процедура стала значительно проще, после того, как была
предложена очень удобная интегральная форма уравнения Гиббса-Дюгема. Поскольку
новое предложенное соотношение между коэффициентами активности двух компонентов
не зависит от природы анализируемых веществ, оно применимо и к экспериментам с
высокотемпературными объектами. Для изученных нами расплавленных бинарных
систем MnCl2-MeCl2 активность одного компонента
определялась экспериментально, активность другого - по уравнению Гиббса-Дюгема.
Выполнен расчёт линий равновесия твёрдое-жидкое для данных систем по уравнению
растворимости в приближении идеальных растворов. Полученные результаты из линий
растворимости были сопоставлены с опытными данными разных авторов. Отклонение
от идеальности в галогенидных системах невелико, и закономерно изменяется в
ряду от хлорида магния последовательно до хлорида бария, что отвечает на
диаграммах плавкости переходу от систем с непрерывным рядом растворов (MnCl2-MeCl2)
к эвтектическим (MnCl2-CaCl2, MnCl2-SrCl2)
и образованию соединений (MnCl2-BaCl2).