Научный журнал
Международный журнал прикладных и фундаментальных исследований
ISSN 1996-3955
ИФ РИНЦ = 0,564

КИНЕТИКА АЛКИЛИРОВАНИЯ СОЛИ САЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТЫ АЛЛИЛБРОМИДОМ

Брель А.К. Лисина С.В.

Исследования биологической активно­сти аллиловых эфиров салициловой и аце­тилсалициловой кислот показали высокое пролонгированное жаропонижающее дей­ствие этих эфиров в сочетании с низкой токсичностью в сравнении с широко ис­пользуемым аспирином. поэтому изучение кинетики алкилирования салициловой кислоты аллилбромидом с целью подбора более эффективных условий (температура, растворитель) проведения реакции явилось необходимостью. ранее кинетика реакции алкилирования солей ароматических кислот изучалась при соотношении компонентов соль:галогенид=1:3 в апротонных раствори­телях при 60 0с. количественное определе­ние непрореагировавшей соли проводилось титриметрическим методом. реакция проте­кала по SN2 механизму. изученная нами реак­ция осуществлялась в интервале температур 15-65 0с при большом избытке аллилброми-да (соль:аллилбромид = 1:60), кинетические зависимости соответствовали реакции псев­допервого порядка. Т.к. калий ион является стандартным катионом в кинетических ис­следованиях, то в качестве соли был исполь­зован салицилат калия, который готовили путем взаимодействия салициловой кисло­ты с карбонатом калия в среде апротонного растворителя без выделения с последую­щим термостатированием. по данным тон­кослойной хроматографии единственным продуктом реакции алкилирования является аллилсалицилат. За процессом алкилирова-ния следили по количеству образующегося аллилсалицилата. количественный анализ осуществляли на газовом хроматографе «Цвет-500». разделение проводили на колонке длиной 1,0 м с неподвижной фазой Chromaton N. Газ-носитель - аргон, тем­пература испарителя и детектора 170 0с. для эффективного алкилирования требу­ется полярный апротонный растворитель, способный хорошо сольватировать катион металла. В качестве таких растворителей чаще всего используется электронодонор-ные растворители. для изучения кинетики реакции алкилирования салицилата калия аллилбромидом нами были выбраны ди-метилформамид (дМфА), диоксан, ацетон и толуол. В растворителях с низкой диэлек­трической проницаемостью (диоксан 2,1, ацетон 20,8, толуол 2,4) катион-анионное взаимодействие оказывает сильное влия­ние на скорость реакций анионов с ней­тральными молекулами. Тогда как переход к растворителям с сильной специфической сольватацией катионов (дМфА 36,7) приво­дит к значительному увеличению скорости реакции. Что объясняется тем, что сильно­полярные растворители способствуют разделению ионных пар в органической фазе. Кроме того, обладая высоким донорным числом (DN), ДМФА (DN 26,6) эффективно сольватирует катион металла, что, в свою очередь, приводит к увеличению реакцион­ной способности салицилат аниона. Исходя из полученных данных, для определения влияния температуры на скорость реакции алкилирования салицилата калия аллил-бромидом и расчета кинетических и акти-вационных параметров был выбран ДМФА в качестве растворителя. Оптимальная тем­пература реакции 60-65 0С, дальнейшее увеличение температуры ведет к снижению выхода, вследствие летучести бромида. Ки­нетические и активационные параметры были рассчитаны методом наименьших ква­дратов:

Е=51,25кДж/моль,1n A=14,512, A=2,0106.

Таким образом, исследование влияния природы растворителя на выход целе­вых продуктов алкилирования показало, что увеличение диэлектрической прони­цаемости и донорного числа растворителя позволяет повысить выход на 20 % и сокра­тить продолжительность реакции до 1,5 ча­сов в сравнении с литературными данными (выход целевого эфира 84 %). Среди изучен­ных растворителей наиболее эффективным является N,N-диметилформамид.


Библиографическая ссылка

Брель А.К., Лисина С.В. КИНЕТИКА АЛКИЛИРОВАНИЯ СОЛИ САЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТЫ АЛЛИЛБРОМИДОМ // Международный журнал прикладных и фундаментальных исследований. – 2010. – № 5. – С. 178-178;
URL: https://applied-research.ru/ru/article/view?id=711 (дата обращения: 26.05.2022).

Предлагаем вашему вниманию журналы, издающиеся в издательстве «Академия Естествознания»
(Высокий импакт-фактор РИНЦ, тематика журналов охватывает все научные направления)

«Фундаментальные исследования» список ВАК ИФ РИНЦ = 1.074