Scientific journal
International Journal of Applied and fundamental research
ISSN 1996-3955
ИФ РИНЦ = 0,593

GEOCHEMISTRY OF ORES AND MINERALS OF PEGMATITE MANIFESTATION LANILOVSKOE (MOUNTAIN ALTAI)

Gusev A.I. 1 Gusev N.I. 2
1 The Shukshin Altai State Humane-Pedagogical University
2 A.P. Karpinsky Russian Geological Research Institute
1605 KB
Geochemical compositions of ores and ore minerals, vein minerals of granitic pegmatites Danilovskoe manifestation lead in paper: sphen, tourmaline, microcline, muscovite, grey quartz, monazite, zircon, apatite, garner, xenotime. Rare metal pegmatites carry to family Nb > Ta-Y-F (NYF) and allanite (orthite)-monazite type, reached light REE. The Danilovskoe pegmatitesrelated with shoshonitic magmatism on the concluding stages of it display considerable volumes of leucogranites derivates as against from analogic (NYF) pegmatites, having realation with anorogenic A-type pegmatite generation magmatism. M-type tetdadic effect fractionation of REE demonstrated in minerals of pegmatites (sphen, monazite, zircon, garnet).
rare metals pegmatites
geochemistry
sphen
tourmaline
microcline
muscovite
grey quartz
monazite
zircon
apatite
garner
xenotime
tetradic effect fractionation of REE

Пегматиты имеют большое практическое значение, являясь источником разнообразных полезных ископаемых: керамического сырья (полевой шпат, кварц), электротехнического сырья (слюда), драгоценных и цветных камней (берилла, аквамарина, циркона и т.д.), рудных месторождений (бериллия, тантала, ниобия, редких земель) [1, 2]. Пегматиты являются источником получения металлов для изготовления высоко-технологичных материалов, таких как стеклокерамика электронные высоко-чувствительные фото-детекторы (Rb and Cs), высоко-прочные сплавы (Be, Nb, Ta), режущие материалы и свето-диодные лампы в электронных приборах (W) [4].

На севере Горного Алтая расположено пегматитовое проявление Даниловское, локализованное в области Белокурихинского гранитоидного плутона, относящееся к типу гранитных редкометалльных пегматитов. Проявление изучалось в прошлом веке и данные по нему устарели. Целью исследования является получение новых данных по геохимии руд и составу минералов с использованием высокоточных методов анализа и более детальной расшифровкой содержаний всех редких и редкоземельных элементов в рудах и минералах Даниловского проявления. Актуальность этого исследования заключается в том, что в пределах Белокурихинского плутона в последнее время выявляются новые проявления пегматитов (Раиса, Берёзовое, Черновское и другие), требующих их оценки на весь комплекс полезных ископаемых и в особенности на редкие земли.

Результаты исследования и их обсуждение

Даниловское пегматитовое проявление расположено в истоках ручья Спирина, правого притока р. Даниловки, вблизи высотной отметки 683,8 м. Приурочено к экзоконтактовой части Осокинского массива, где отмечаются жилообразные тела альбит-микроклин-кварцевых пегматитов и аплит-пегматитов мощностью от 0,5 до 12 м и протяжённостью от нескольких десятков метров до 150 м. В мощных телах проявлена зональность с кварцевым ядром, крупно-блоковой частью и микропегматитовой оторочкой. К последней чаще всего и приурочена вкрапленность и гнезда монацита, ксенотима, ортита, тортвейтита, апатита, циркона (гиацинта). Помимо указанных минералов отмечены также мусковит, турмалин, гранат, сфен. Циркон чаще всего образует дипирамидальные формы и характеризуется осцилляционной зональностью. Для микроклина получены данные рентгеноструктурного анализа: ∆р = 0,859; ∆Z = 0,838; % Ort = 91,47; t1o = 0,889; t1m = 0,0297; t2m = t20 = 0,0405. Данные анализа позволяют отнести его к максимальному микроклину. Состав калиевой фазы Ort 91Ab9, где ∆Р – триклинная упорядоченность, ∆Z – моноклинная упорядоченность.

В рудах пегматитового проявления Даниловского установлены содержания пентоксида тантала до 0,238 %, пентоксида ниобия – до 2 %, а также урана – 0,1266 %, тория – 0,639 %, циркония – 3,0 %, иттрия – 0,5 %, церия – 0,15 %, лантана – 0,4 %. скандия – 2,0 %, лития – 1,8 %. В таких обогащённых металлами пегматитах обнаружены собственные редкоземельные минералы, к также сподумен.

Химический состав пегматитов Даниловского проявления приведены в табл. 1.

Таблица 1

Химический состав пегматитов Даниловского месторождения (в г/т)

Компоненты

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

Be

7,44

9,66

5,47

2,44

5,16

415,6

313,2

313,1

1,8

8,68

Li

-

-

-

-

-

1367

1256

1215

18,9

21,7

Ti

192

432

660

53,4

120

1236

1178

188

72

132

V

3,59

12,7

10,4

2,5

2,5

13,8

14,8

14,2

2,5

3.35

Cr

7,75

27,6

6,63

2,06

6,44

2,5

2,4

2,1

18,1

17,4

Mn

263

465

194

116

40

543

441

548

8,47

36,2

Co

-

-

-

-

-

6,7

5,9

7,9

2,1

2,0

Ni

-

-

-

-

-

3,2

2,8

2,5

1,3

1,2

Cu

-

-

-

-

-

16,8

15,7

15,1

4,9

4,4

Zn

-

-

-

-

-

123

96

99

10,1

12,8

Ga

26,3

29,7

14,3

23,6

17,3

34,7

65,8

66,9

1,03

5,4

Ge

1,64

1,61

0,73

1,04

0,71

23,8

21,4

21,1

0,24

0,41

Rb

429

170

182

640

290

543

441

515

4,45

40,1

Sr

23,7

27,8

119

37,9

37,8

123

118

141

6,21

41,9

Y

21,3

1,11

6,95

18,4

9,3

4530

3217

3112

0,49

1,42

Zr

19,7

13,5

48

26

20,5

25500

22531

21151

15,5

18,4

Nb

4,84

4,88

9,63

1,11

16,1

13500

11340

10210

0,58

3,19

Mo

10,2

4,0

2,83

1,7

1,44

12,9

16,4

19,4

3,35

12,9

Cs

24,2

7,37

4,81

20,3

21,5

34,8

43,1

43,7

0,27

2,83

Ba

113

243

154

194

34,5

125

116

163

15,5

64,6

La

5,89

4,91

4,37

4,8

3,93

3975

2865

2661

1,01

4,46

Ce

15,5

5,5

42,5

5,15

3,71

1457

1145

1123

2,29

9,34

Pr

1,66

0,98

1,06

1,21

0,79

1196

987

992

0,24

1,0

Nd

6,91

3,7

3,39

4,47

3,3

2136

1256

1245

0,54

3,23

Sm

1,48

0,62

0,6

0,73

0,76

563

543

534

0,074

0,48

Eu

0,13

0,073

0,28

0,17

0,17

2,67

2,16

2,18

0,035

0,14

Gd

1,31

0,34

1,04

1,0

1,16

543

441

424

0,12

0,41

Tb

0,23

0,031

0,16

0,18

0,21

114

98

92

0,015

0,044

Dy

1,66

0,19

0,98

1,38

1,61

10,7

9,3

9,1

0,062

0,22

Ho

0,32

0,032

0,18

0,24

0,37

1,76

1,5

1,45

0,021

0,038

Er

1,27

0,061

0,61

1,01

1,08

5,67

5,3

5,1

0,032

0,14

Tm

0,25

0,018

0,13

0,24

0,19

1,3

1,0

1,1

0,005

0,027

Yb

2,52

0,079

0,82

2,14

1,15

23,8

22,5

20,1

0,027

0,12

Lu

0,42

0,019

0,12

0,41

0,18

1,7

1,6

1,2

0,0059

0,021

Hf

2,35

0,51

1,99

3,92

0,56

1365

1156

1103

0,13

0,47

Ta

0,85

0,63

0,9

0,18

1,66

1968

1270

1150

0,1

0,4

W

65,1

30,1

17

18

12

12

15

19

22,3

63,8

Pb

-

-

-

-

-

18,9

32,1

39,0

5,9

13,7

Th

5,54

0,55

31,5

1,59

2,75

5679

3459

2451

0,73

2,66

U

0,53

0,23

0,8

0,43

4,27

1198

965

851

0,12

0,86

Ag

-

-

-

-

-

2,8

3,5

3,9

1,6

2,2

Sn

-

-

-

-

-

56,9

76,1

106,0

3,8

5,6

Sc

-

-

-

-

-

1257

25670

23670

3,7

5,1

∆РЗЭ

60,85

17,66

63,2

41,5

27,9

14562

10595

10223

4,97

21,09

La/SmN

2,44

4,86

4,47

4,02

3,17

4,32

3,23

3,05

8,42

5,7

La/YbN

1,54

41,05

3,52

1,48

2,25

110,3

84,1

87,4

24,6

24,8

Y/Ho

66,5

34,7

38,6

76,7

25,1

2573

15020

2146

738

481

Sr/Y

1,11

25,0

17,1

2,06

4,06

0,027

0,037

0,045

121,67

29,5

U/Th

0,095

0,42

0,025

0,27

1,55

0,21

0,28

0,35

0,16

0,32

Zr/Hf

8,38

26,5

24,1

0,07

18,7

19,5

19,2

19,7

119,2

39,1

Eu/Eu*

0,28

0,44

1,09

0,61

0,92

0,015

0,013

0,014

1,14

0,95

ТЕ1, 3

1,09

0,78

1,73

0,94

0,82

0,94

1,04

1,05

1,04

1,0

Примечание. Анализы выполнены в Лаборатории ОИГиМ СО РАН (г. Новосибирск) методом ICP-MS и в Лаборатории ВСЕГЕИ (г. Санкт-Петербург). ∆РЗЭ – сумма редкоземельных элементов. TE1,3 – тетрадный эффект фракционирования редкоземельных элементов, как среднее между первой и третьей тетрадами по [6]. Eu* = (SmN + GdN)/2. Значения РЗЭ нормированы относительно хондрита по [3]. Пегматиты: 1 – c мусковитом, 2 – с турмалином; 3-4-5 – микропегматиты; 6-8 – пегматиты с танталитом, мусковитом. Прочерки – анализ не проводился.

Обращают на себя внимание сильные колебания отношений лёгких РЗЭ к тяжёлым (нормированные отношения La/YbN) в рудных пегматитах, которые варьируют от 84,1 до 110,3, указывая на сильно дифференцированный тип распределения редкоземельных элементов. Сильная дифференциация химических элементов проявлена и для других элементов, что особенно хорошо демонстрируют индикаторные отношения, приведенные в табл. 1. Кроме того, в пегматитах проявлены два типа тетрадного эффекта фракционирования РЗЭ (W и M), что связано с одновременным участием при генерации пегматитов многих летучих компонентов: F, Be, Li, H2O, B2O3 и других.

Проанализирован химический состав минералов пегматитов, сведенный в табл. 2.

Таблица 2

Химический состав минералов пегматитов Даниловского проявления (в г/т)

Компоненты

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

Be

60,6

8,64

2,44

13,9

1,2

1,4

2,5

3,1

7,5

1,5

Ti

15660

3360

53,4

1620

71

12

16,5

12,7

2695

17,9

V

615

32,9

2,5

27,3

2,3

2,5

23,7

29

605

23,8

Cr

54,2

3,76

2,06

4,39

17,1

3,1

3,6

4,8

72,5

3,3

Mn

3388

3850

116

847

8,4

10

23,7

29,8

3506

14,7

Co

-

-

-

-

2,1

1,5

1,2

1

20,4

1,7

Ni

-

-

-

-

1,3

1,0

1,1

1,2

705

1,9

Cu

-

-

-

-

4,8

2

3,8

2,8

1045

23,8

Zn

-

-

-

-

10,4

5

9,7

1,9

980

56,8

Ga

11,3

120

23,6

112

1,03

25

34,5

1,8

121

34,8

Ge

1,16

2,96

1,04

2,54

0,24

2,4

19,6

0,6

20,6

23,1

Rb

4,36

16,4

640

769

4,48

3,1

4,6

2

55

3,8

Sr

1130

35

37,9

5,92

6,2

5,5

10,5

1050

156

6.7

Y

1,39

1,53

18,4

5,59

0,5

876

1234

48,9

103

85642

Zr

106

15,2

26

38,8

15,5

24

-

10,9

281

1546

Nb

132

6,46

1,11

32,3

0,58

346,5

665

1,8

5,1

34,9

Mo

1,77

1,21

1,7

1,92

3,35

2,6

4,7

3,0

63,6

45,9

Cs

1,01

2,36

20,3

117

0,27

0,3

0,6

0,2

35

1,7

Ba

75

34,5

194

83,3

15,5

3,7

4,0

75,6

392

4,7

La

11,9

8,93

4,8

2,28

1,05

56798

101,2

75,8

7,4

611

Ce

74,9

18,7

5,15

4,37

2,3

21345

274,5

132

23,1

735

Pr

4,7

2,08

1,21

0,52

0,24

210

31,3

11,5

2,6

102,8

Nd

20,5

6,73

4,47

2,07

0,64

453

178,8

45,9

11,5

388,1

Sm

3,37

0,98

0,73

0,47

0,075

121

69,7

7,5

6,4

126,3

Eu

0,69

0,055

0,17

0,067

0,034

87,6

6,8

1,55

0,065

106,6

Gd

3,04

0,71

1,0

0,5

0,13

56,7

134,3

8,5

10,1

192,7

Tb

0,31

0,065

0,18

0,077

0,016

18,6

28,1

1,1

2,3

23,8

Dy

1,11

0,26

1,38

0,58

0,069

119,4

212

7,3

15,2

248,2

Ho

0,17

0,041

0,24

0,11

0,02

10,5

63

1,3

2,9

19,23

Er

0,29

0,14

1,01

0,42

0,032

42.7

253

3,7

9,3

56,3

Tm

0,024

0,031

0,24

0,083

0,005

10,6

55,8

0,6

1,9

13,2

Yb

0,16

0,24

2,14

0,74

0,027

32,7

585

3,6

13,2

83,1

Lu

0,028

0,031

0,41

0,15

0,0059

9,9

105

0,5

2,2

10,6

Hf

5,55

0,68

3,92

6,12

0,13

14,7

1268

0,4

19,5

17,9

Ta

28,4

0,67

0,18

4,83

0,1

53,8

112

0,2

0,7

23

W

13

15

18

32,7

22,3

26

31

2,3

21,6

22,6

Pb

-

-

-

-

5,9

156,8

267

56

3750

238

Th

0,1

0,74

1,59

1,84

0,73

325

2065

118

53,5

77

U

10,1

0,64

0,43

0,54

0,12

15,5

2138

55

22,9

159

Ag

-

-

-

-

1,6

1,0

1,3

0,02

0,2

0,7

Sn

-

-

-

-

3,8

2,6

2,9

0,3

2,8

163,5

Sc

-

-

-

-

3,7

10,7

112,8

0,2

9,7

16,9

∑РЗЭ

122,58

39,85

41,53

18,03

5,14

80191

3332,2

349,75

211,16

88356

La/SmN

2,16

5,57

4,02

2,96

8,54

287,6

0,075

6,18

0,71

2,96

La/YbN

49,1

24,6

1,48

2,02

25,6

1147

0,0016

13,9

0,37

4,85

Y/Ho

8,17

37,3

76,7

50,8

25,0

83,4

28,7

37,6

35,5

4453

Sr/Y

812

22,9

2,06

1,06

12,4

0,006

0,008

21,5

1,51

0,0007

U/Th

101

0,86

0,27

0,29

0,16

0,048

1,03

0,47

0,43

2,1

Zr/Hf

19,1

22,3

6,6

6,34

119,2

1,63

-

27,2

14,4

86,4

Eu/Eu*

0,65

0,19

0,62

0,43

1,07

2,87

0,42

0,6

0,025

2,11

ТЕ1, 3

1,3

0,99

0,94

0,98

1,0

1,35

3,32

0,93

1,19

1,09

Примечание. Анализы выполнены в Лаборатории ОИГиМ СО РАН (г. Новосибирск) методом ICP-MS и в Лаборатории ВСЕГЕИ (г. Санкт-Петербург). ∑РЗЭ – сумма редкоземельных элементов. TE1,3 – тетрадный эффект фракционирования редкоземельных элементов, как среднее между первой и третьей тетрадами по []. Eu* = (SmN + GdN)/2. Значения РЗЭ нормированы относительно хондрита по [3]. Минералы пегматитов: 1 – сфен, 2 – турмалин; 3 – микроклин. 4 – мусковит, 5 – кварц серый, 6 – монацит, 7 – циркон, 8 – апатит, 9 – гранат, 10 – ксенотим. Прочерки – анализ не проводился.

Обращают на себя внимание концентрации редкоземельных элементов в монофракциях монацита и ксенотима, приведенных в табл. 2. Следует отметить, что в указанных минералах помимо главных элементов (Y, La, Ce) в повышенных количествах присутствуют и тяжёлые РЗЭ – гадолиний, диспрозий, эрбий. В тоже самое время в апатите из пегматита Даниловского проявления установлены повышенные концентрации лёгких редкоземельных элементов (La, Ce, Pr, Nd), а также гадолиния и диспрозия. Апатит относится к фтор-апатиту с содержанием фтора 3,5 %. При этом сумма РЗЭ в апатите сравнительно невысокая (349, 75 г/т). Наиболее высокие концентрации суммы РЗЭ определены в монаците, ксенотиме и цирконе. Последний характеризуется также повышенными содержаниями гафния, тантала, ниобия, иттрия, скандия, тория и урана. Как в пегматитах, так и в минералах наблюдаются широкие вариации нормированных отношений La/SmN и La/YbN, указывающих на различные типы распределения РЗЭ. В отличие от пегматитов, в минералах их слагающих, проявлен только один тип тетрадного эффекта фракционирования РЗЭ – М-тип. Значимые величины определены для сфена (1,3), монацита (1,35), циркона (3,32) и граната (1,19), превышающие граничное значение 1,1.

На генезис пегматитов имеются различные точки зрения. За рубежом выделяется работа, посвящённая генетическим проблема пегматито-образования [7]. В этой работе подчёркнута роль воды и других летучих компонентов в эволюции пегматитовых тел. Однако, D. London [8] показал, что насыщение водной фазой не является необходимостью для формирования пегматитовых структур. Частичное плавление метаосадочных пород может быть другим возможным процессом, который создаёт широкие вариации по составу, наблюдаемые в природных пегматитовых полях. В случае Даниловских пегматитов можно с уверенностью констатировать глубинный гранитоидный очаг и предположить кристаллизационную дифференциацию гранитоидного расплава, близкого к шошонитовому с образованием заключительных порций лейкогранитового состава, парагенетически с которым формировались пегматиты, насыщенные и водой и другими летучими компонентами. По составу они близки редкометалльным пегматитам района Саламанка в Испании [11].

Общепринятой классификации пегматитов нет. По содержаниям основных рудных компонентов пегматиты Даниловского месторождения (пробы №№ 6-8 в табл. 1) ближе всего к сподуменовой подформации тантал-бериллиевому геохимическому эволюционному ряду, принятому в России, по [2]. Однако, они отличаются от тантал-бериллиевого геохимического ряда повышенными концентрациями скандия, циркония, а также суммой редкоземельных элементов. Последние достигаю 10223 – 14562 г/т.

По другим более поздним классификациям пегматиты Даниловского проявления ближе к семейству Nb > Ta-Y-F (NYF) по [9]. NYF пегматиты относятся к пералкалиновым по составу, отражая субалюминиевый, средне фракционированный анорогенный (А- тип) или изверженный (I)-тип родоначальный (пегматитогенерирующий) тип гранитов [5]. Пегматиты этого семейства часто обогащены HREE, Be, Ti, Sc and Zr [9]. Что и имеет место в пегматитах Даниловского проявления, однако для пегматитов последнего наблюдается связь с шошонитовым интрузивным магматизмом, в котором на заключительных этапах формируются значительные объёмы лейкогранитов.

Более детальное подразделение пегматитов основано на глубинах их формирования. Выделяют 5 классов: абиссальные, мусковитовые, мусковит-редкометалльные, редкоэлементные и миаролитовые [9]. В нашем случае даниловские пегматиты следует относить к редкоэлементному классу.

Обычно редкоэлементный класс пегматитов соотносится с зеленосланцевой и амфиболитовой фациями метаморфизма, формирующихся на малых и умеренных глубинах. Они, как правило, сильно вариабельны по составу и характеризуются различной степенью фракционирования редкоземельных элементов [9]. По геохимическим данным выделяются два подкласса: редкоземельный (REE), обогащённый Zr, Nb, Sc и литиевый, обогащённый Rb, Cs [5]. Редкоземельный подкласс расплавов обычно генерируется из пост-орогенных и до анорогенных пералкалиновых и пералюминиевых расплавов, производных геологическим обстановкам с условиями растяжения, в то время как литиевый подкласс расплавов формируется из син- до посторогенных пералюминиевых расплавов, генерированных в обстановке сжатия [5]. Редкоземельный подкласс подразделяется на 3 типа, различающихся минералогическими и геохимическими особенностями. В составе редкоземельного подкласса рассматриваются следующие типы: 1 – алланит (ортит)-монацитовый, обогащённый лёгкими РЗЭ; 2 – эвксенитовый тип, обогащённый Y, с вариабельными отношениями лёгких РЗЭ к тяжёлым LREE:HREE; 3 – гадолинитовый тип, обогащённый тяжёлыми РЗЭ с Y и Be [5]. Согласно приведенной классификации пегматиты Даниловского проявления следует относить к ортит-монацитовому типу. Специфика даниловских пегматитов – это высокие концентрации Zr, Ta, Nb, Sc, Hf, помимо типоморфных лёгких РЗЭ.

Пирамидальные формы циркона в пегматитах и наличие осцилляционной зональности в нём указывают на рост кристаллов из расплава [10], подтверждая что циркон, вероятно, имеет изверженное происхождение.

Выводы

1. Даниловские пегматиты относятся к гранитным пегматитам, а по составу к семейству Nb > Ta-Y-F (NYF) и алланит (ортит)-монацитовому типу, обогащённому лёгкими РЗЭ.

2. В минералах пегматитов (сфене, монаците, цирконе и гранате) проявлен М-тип тетрадного эффекта фракционирования РЗЭ.

3. В отличие от аналогичных редкометалльных пегматитов, имеющих связь с анорогенным А-типом магм, Даниловские пегматиты тяготеют к шошонитовому магматизму, на заключительном этапе глубинных очагов которых происходило формирование значительных объёмов лейкогранитовых дериватов.

4. Необходимо провести детальное изучение и других пегматитовых полей в пределах Белокурихинского плутона, и имеющих пространственно- парагенетическую связь с Осокинским, Осиновским, Берёзовским штоками лейкогранитов (Раиса, Берёзовое, Устауриха, Черновское, Проходная Грива, ручей Медвежий и других).