Энергия химической связи e - доля энтальпии атомизации молекулы, приходящаяся на данную связь в этой молекуле (так что сумма по всем энергиям связей должна равняться DаН0). Для двухатомных молекул энергия связи - это энергия диссоциации молекулы на свободные атомы (в данных условиях). Для многоатомных молекул различают средние энергии связей и энергии разрыва связей. Энергии связей фигурируют обычно при стандартной температуре 298,15 К или температуре 0 К.
Энергия разрыва (D) определяется как тепловой эффект реакции гомолитического (или гетеролитического) распада по данной связи. Она может быть вычислена из энтальпий образования (атомизации) исходной молекулы и образующихся частиц (термохимический расчет). Существует и свой самостоятельный путь расчета энергий разрыва связей (через параметры, определяемые из опорных величин энергий связей) [1].
-Dэl-н = DfН0эн4-lxl - DfН0эн3-lxl - DfН0н ,
-Dэl-x = DfН0эн4-lxl - DfН0эн4-lxl-1 - DfН0x ,
где DfН0 - энтальпии образования указанных частиц.
Записывая далее энтальпии образования молекул и свободных радикалов через парные атом-атомные взаимодействия и собирая свободные от индексов l члены и члены перед l и l2, найдем [1]
-Dэl -н = d0 + d1l + d2 l2 (l = 0, 1, 2, 3),
-Dэl -х = đ0 + đ1l + đ2 l2 (l = 1, 2, 3, 4).
Здесь d0 , d1 , d2 , đ0 , đ1 , đ2 - параметры, которые выражаются через валентные и невалентные взаимодействия атомов.
Нами проведен анализ экспериментальных данных по энергиям связей металлоорганических соединений, позволивший выявить определенные закономерности, которые частично обсуждались в литературе [1-9]. По приведенным выше формулам проведены численные расчеты, построены графические зависимости.
Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проект 10-03-97500-рЦентр-а)
СПИСОК Литературы
1. Папулов Ю.Г., Виноградова М.Г. Расчетные методы в атом-атомном представлении. Тверь: ТвГУ, 2002. 232 с.
2. Папулов Ю.Г. Строение молекул. 3-е изд. Тверь: ТвГУ, 2008. 232 с.
3. Виноградова М.Г., Папулова Д.Р. // Материалы I Региональных Менделеевских чтений. Удомля: КалининАтомТехЭнерго, 2005. С.7-10.
4. Папулов Ю.Г., Виноградова М.Г. // Вестн. Твер. гос. ун-та. Сер. «Химия». 2006, № 8 [25] (вып. 3). С. 5-39.
5. Папулов Ю.Г., Левин В.П., Виноградова М.Г. Строение вещества в естественнонаучной картине мира: Молекулярные аспекты. 2-е изд. Тверь: ТвГУ, 2005. 208 с.
6. Папулов Ю.Г., Левин В.П., Виноградова М.Г. Строение вещества в естественнонаучной картине мира: Молекулярные аспекты. 3-е изд. Тверь: ТвГУ, 2006. Ч. III. 84 с.
7. Виноградова М.Г., Папулова Д.Р., Артемьев А.А. //Успехи совр. естествознания. 2006. № 11. С. 36-37.
8. Папулова Д.Р., Виноградова М.Г., Салтыкова М.Н. // Вестн. Тверск. гос. ун-та. Тверь: ТвГУ, 2005. С. 161-163.
9. Папулова Д.Р.,Салтыкова М.Н., Соколов С.А. //Вестн. Твер. гос. ун-та. Сер. «Химия». 2006, № 8 [14] (вып. 2). С. 40-44.