Химизм акцессорных минералов позволяет раскрыть некоторые особенности петрогенезиса и петрологии интрузивных пород [5]. Наиболее распространёнными акцессорными фазами Тигирекского массива являются сфен, апатит и циркон. Чаще всего эти минералы используют для определения in situ (внутри магматической камеры) кристаллизацию и фракционирование. Впервые in situ кристаллизацию для различных по кислотности расплавов изучил С. Лангмюр [6]. Фракционная кристаллизация считается в пределах магматической камеры и фракционная кристаллизация здесь является in situ процессом, при котором остаточный расплав отделяется от кристаллической магматической «каши» в зоне солидификации на границе магматической камеры и возвращается обратно в камеру. При такой кристаллизации увеличение содержаний несовместимых элементов и уменьшение концентрации совместимых элементов в расплаве оказывается не таким значительным, как при релеевском фракционировании [9]. Актуальность проведенных исследований определяется тем, что с Тигирекским массивом пространственно и парагенетически связано оруденение W, Be, Mo, Fe и других металлов [1-3]. Цель исследования – изучить геохимические особенности акцессорных минералов и фракционной кристаллизации in situ в расплавах магматической камеры, сформировавших Тигирекский массив. Редкие и редкоземельные элементы определены методом лазерной абляции индуктивно связанной плазмой на масс-спектрометре (Лаборатория Сибирского отделения РАН, г. Новосибирск).
Результаты исследования и их обсуждение
Тигирекский массив гранитоидов находится в приграничной полосе между Алтайским краем и Республикой Казахстан в междуречье Ини, Белой (левые притоки р. Чарыша) и Белопорожной Убы. В его составе выделено 5 фаз внедрения от габброидов до лейкогранитов, формировавшихся в формате сложного сценария, в котором определяются признаки мантийной составляющей, плавления корового материала и процессов смешения различных по составу расплавов, а также и ассимиляция корового материала [1].
Среди лейкогранитов имеются известково-щелочные и умеренно-щелочные разности. В составе последних присутствует магматогенный флюорит [3].
Сфен, как правило, идиоморфный, редко – гипидиоморфнозернистый и имеет самые крупные выделения. Чаще всего зональный – в ядре более светлый, а по периферии – относительно темнее по окраске. Зональность осцилляционная, реже – простая и «пихтообразная». Апатит в породах чаще всего встречается в виде включений в биотите, полевом шпате и амфиболе. Чаще всего идиоморфен. Размеры кристаллов достигают 0,5 см. в длину. Он показывает также зональное строение. При этом ядро таких зон более тёмное, а периферия – светлая. Апатит кристаллизовался раньше сфена. Последний иногда корродирует апатит. Циркон как и апатит обладает идиоморфным обликом кристаллов, имеющих также типичную для магматических пород – осцилляционную зональность. Размеры коротких призм достигают 0,6 см. в длину. В краевой зоне цирконов отмечается тонкое чередование светлых и тёмных полос, напоминающих полисинтетические двойники плагиоклазов. Химические составы сфенов из зональных и незональных кристаллов в породных типах представлены в табл. 1.
Таблица 1
Химический состав сфенов породных типов Тигирекского массива (г/т)
Компоненты |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
||||||
я |
к |
я |
к |
я |
к |
я |
к |
я |
к |
я |
к |
|
V |
1135 |
1050 |
995 |
1205 |
996 |
1190 |
840 |
703 |
823 |
820 |
821 |
843 |
Cr |
55 |
49 |
44 |
43 |
45 |
88 |
145 |
215 |
171 |
194 |
171 |
141 |
Sr |
251 |
215 |
260 |
212 |
254 |
225 |
85 |
80 |
95 |
115 |
95 |
85 |
Y |
2140 |
1290 |
1980 |
1440 |
2180 |
1210 |
3560 |
1465 |
2535 |
2905 |
2535 |
2355 |
Zr |
730 |
423 |
1270 |
525 |
1320 |
410 |
645 |
305 |
575 |
565 |
575 |
515 |
Nb |
1940 |
650 |
2105 |
585 |
2230 |
432 |
2215 |
1240 |
2503 |
1201 |
2495 |
1305 |
Ta |
231 |
28 |
102 |
25 |
151 |
16 |
280 |
143 |
343 |
114 |
344 |
115 |
Hf |
21,5 |
17,6 |
33,1 |
18,1 |
43,1 |
16,8 |
20,1 |
15,2 |
18,5 |
17,8 |
18,6 |
18,2 |
Co |
35 |
23 |
21 |
22 |
23 |
38 |
47 |
51 |
48 |
50 |
49 |
48 |
La |
3950 |
2230 |
5280 |
3035 |
5410 |
1660 |
3916 |
1094 |
3775 |
3195 |
3770 |
2925 |
Ce |
14080 |
7095 |
16950 |
10380 |
17450 |
6405 |
14580 |
3820 |
12195 |
11790 |
12190 |
10195 |
Pr |
2240 |
1310 |
2455 |
1610 |
2510 |
1060 |
2340 |
610 |
1750 |
1840 |
1765 |
1515 |
Nd |
11050 |
6340 |
11200 |
7640 |
11880 |
5305 |
11095 |
2910 |
7340 |
8610 |
7350 |
6715 |
Sm |
2150 |
1220 |
1995 |
1390 |
2205 |
1065 |
2215 |
585 |
1285 |
1725 |
1280 |
1225 |
Eu |
465 |
335 |
451 |
325 |
485 |
245 |
340 |
150 |
223 |
275 |
227 |
205 |
Gd |
1240 |
714 |
1125 |
815 |
1255 |
642 |
1335 |
395 |
781 |
1075 |
785 |
775 |
Tb |
137 |
77 |
115 |
86 |
135 |
70 |
181 |
53 |
103 |
140 |
102 |
101 |
Dy |
590 |
331 |
510 |
375 |
571 |
312 |
903 |
295 |
535 |
702 |
537 |
515 |
Ho |
89 |
50 |
77 |
55 |
86 |
45 |
151 |
53 |
95 |
120 |
99 |
92 |
Er |
185 |
104 |
165 |
122 |
187 |
101 |
345 |
145 |
245 |
283 |
247 |
225 |
Tm |
23 |
12 |
20 |
13 |
22 |
12 |
43 |
20 |
33 |
35 |
34 |
32 |
Yb |
135 |
78 |
121 |
85 |
134 |
77 |
255 |
144 |
210 |
212 |
215 |
191 |
Lu |
14 |
8 |
13 |
9 |
15 |
8 |
26 |
20 |
24 |
22 |
24 |
22 |
∑TR |
38488 |
21194 |
42457 |
27280 |
44525 |
18217 |
41285 |
11759 |
31129 |
32929 |
31160 |
27088 |
Zr/Hf |
33,9 |
24,0 |
38,4 |
29,0 |
30,6 |
24,4 |
32,1 |
20,0 |
31,1 |
31,7 |
30,9 |
28,3 |
(Eu/Eu*)N |
0,81 |
1,02 |
0,85 |
0,87 |
0,82 |
0,85 |
0,57 |
0,91 |
0,64 |
0,58 |
0,65 |
0,61 |
Y/Ho |
24 |
25,8 |
25,7 |
26,2 |
25,3 |
26,9 |
23,6 |
27,6 |
26,7 |
24,2 |
25,6 |
25,6 |
(La/Sm)N |
1,12 |
1,11 |
1,62 |
1,34 |
1,5 |
1,5 |
1,08 |
1,15 |
1,8 |
1,8 |
1,8 |
1,46 |
Примечание. Породы: 1 – диорит, 2 – монцодиорит, 3 – сиенит, 4 – гранодиорит, 5 – гранит, 6 – умеренно-щелочной гранит. Зоны кристаллов сфена: я – ядро, к – краевая часть.
В сфенах проявлены два типа тетрадного эффекта фракционирования (ТЭФ) редкоземельных элементов (РЗЭ): М- тип (пороговое значение превышает 1,1) и W- тип (пороговое значение меньше 0,9).
Отмечается, что в зональных кристаллах сфена их диоритов, монцодиоритов и сиенитов суммарное содержание редкоземельных элементов (РЗЭ) выше в ярдах и меньше в краевых зонах. При этом высочайшие концентрации характерны для лёгких РЗЭ. В группе гранодиоритов, гранитов и умеренно-щелочных гранитов наблюдается такое же поведение РЗЭ, но в значительно меньшей контрастности. А исключение составляют граниты. В последних краевая зона содержит более высокую концентрацию суммы РЗЭ, чем в ядре.
Для гранитов массива Стронциан (Северная Шотландия), относящихся также к высоко – Ba – Sr типу, установлено, что зоны кристаллов сфена находились в процессе кристаллизации в равновесии с раcплавом [7]. Эксперименталным изучением установлено, что секторные зона кристаллов сфена не только находятся в равновесии с расплавом, но и являются петрогенетически важными для реконструкции термодинамических условий кристаллизации расплавов [7]. Этими исследованиями установлено что, некоторые секториальные зоны сфена селективно накапливают некоторые элементы (например, Zr и некоторые РЗЭ). Такие обогащённые зоны интерпретируются как поверхности роста и соприкосновения кристаллов с расплавом. Показано, что такие ловушки роста формируются в результате «критического отношения скорости роста с диффузионной способностью решётки минерала» [20]. При превышении такого критического соотношения в секториальных зонах кристаллов происходит аномальное накопление лёгких РЗЭ и некоторых других элементов (например, Nb, Zr). Это подтверждено экспериментами, по которым установлено, что содержания Zr в светлых зонах кристаллов сфена являются результатом определённой температуры кристаллизации сфена [7]. На диаграмме соотношений Nb – Gd выявляются три тренда: 1 для группы гранодиоритов – гранитов, где увеличение содержаний гадолиния в направлении от ядра к краевой зоне сопровождается уменьшением концентраций ниобия; 2 группа (диорит-монцодиорит-сиенит) показывает уменьшение концентраций ниобия и гадолиния в направлении от ядра к краевой зоне сфена; 3 тренд отмечен для незональных кристаллов сфена гранитов и умеренно-щелочных гранитов, где просматривается уменьшение и гадолиния и ниобия от гранитов к умеренно-щелочным гранитам (рис. 1).
Рис. 1. Диаграмма соотношений Nb – Gd для зональных и незональных кристаллов сфена пород Тигирекского массива. Тренды: 1 – для группы пород гранодиорит-гранит-умеренно-щелочной гранит, 2 – для группы пород диорит-монцодиорит-сиенит; 3 – для незональных кристаллов сфена гранита – умеренно-щелочного гранита. Зоны кристаллов сфена: я – ядро, 2 – краевая часть
На диаграмме (Eu/Eu*)N – (La/Sm)N в обоих группах пород наблюдается слабое увеличение отношений (Eu/Eu*)N от ядра кристаллов сфена к краевой части (рис. 2, а).
Рис. 2. Соотношение (Eu/Eu*)N – (La/Sm)N (а) и Zt – Y (б) в кристаллах сфена. Остальные условные обозначения на рис. 1
Для незональных кристаллов сфена наблюдается слабое увеличение отношений (Eu/Eu*)N в направлении от умеренно-щелочных гранитов к гранитам.
Химический состав апатитов горных пород массива сведен в табл. 2.
Таблица 2
Химический состав апатитов горных пород Тигирекского массива (в г/т)
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
9 |
10 |
|
V |
31,9 |
39,3 |
7,5 |
24,7 |
20,4 |
10,5 |
8,3 |
9,0 |
7,6 |
8,3 |
Sr |
2555 |
2660 |
2620 |
1350 |
1345 |
790 |
875 |
895 |
870 |
975 |
Y |
238 |
231 |
145 |
203 |
97 |
335 |
275 |
457 |
207 |
440 |
Zr |
1,6 |
4,8 |
1,1 |
5,8 |
2,3 |
2,2 |
1,3 |
1,3 |
1,0 |
1,2 |
Hf |
0,09 |
0,28 |
0,08 |
0,31 |
0,13 |
0,14 |
0,1 |
0,1 |
0,08 |
0,11 |
La |
650 |
1002 |
398 |
1195 |
806 |
365 |
525 |
1055 |
540 |
1495 |
Ce |
1915 |
2595 |
1142 |
2093 |
1103 |
1115 |
1285 |
2475 |
1395 |
3235 |
Pr |
275 |
332 |
163 |
235 |
97 |
149 |
156 |
309 |
170 |
370 |
Nd |
1315 |
1530 |
765 |
898 |
350 |
685 |
703 |
1210 |
595 |
1415 |
Sm |
223 |
245 |
129 |
129 |
46 |
140 |
115 |
188 |
95 |
198 |
Eu |
49 |
52 |
30 |
22 |
11 |
25 |
22 |
38 |
19 |
38 |
Gd |
140 |
143 |
80 |
82 |
33 |
110 |
86 |
137 |
71 |
139 |
Tb |
13 |
15 |
7,5 |
9,1 |
4,2 |
14 |
9,1 |
16 |
8,1 |
17 |
Dy |
57 |
56 |
30 |
43 |
18 |
65 |
47 |
77 |
38 |
78 |
Ho |
8,8 |
8,9 |
5,2 |
7,9 |
3,5 |
12 |
9,0 |
15,5 |
7,4 |
14,7 |
Er |
18 |
20 |
11 |
19 |
9 |
32 |
23 |
37 |
18 |
39 |
Tm |
2,3 |
2,5 |
1,8 |
2,4 |
1,2 |
4,0 |
3,2 |
6,2 |
2,5 |
5,2 |
Yb |
15,9 |
13,1 |
8,1 |
14 |
7,1 |
25,1 |
22 |
9,2 |
16 |
35 |
Lu |
1,8 |
2,2 |
1,1 |
2,1 |
1,2 |
4,2 |
2,3 |
10 |
2,5 |
5,3 |
Pb |
14 |
15 |
13 |
8,2 |
9,3 |
9,7 |
8,1 |
6,4 |
9,7 |
11 |
Th |
38 |
37 |
25 |
40 |
56 |
56 |
26 |
65 |
33 |
73 |
U |
23 |
13 |
26 |
11 |
19 |
50 |
14 |
19 |
22 |
22 |
∑TR |
4922 |
6248 |
2519 |
4954 |
2587 |
3080 |
3283 |
6039 |
3184 |
7524 |
Zr/Hf |
17,7 |
17,1 |
13,7 |
18,7 |
17,7 |
15,7 |
13,0 |
13,0 |
12,5 |
10,9 |
Y/Ho |
27,0 |
26,0 |
27,9 |
25,7 |
27,7 |
27,9 |
30,6 |
29,5 |
27,9 |
29,9 |
Примечание. Породные типы Тигирекского массива: 1, 2 – диориты; 3 – монцодиориты; 4 – 5 – сиениты; 6 – гранодиорит; апатит из гранита: 7 – ядро, 8 – краевая часть; 9 – гранит с незональным апатитом; 10 – гранит-умеренно-щелочной.
Почти во всех образцах апатита отмечается негативная аномалия европия (Eu/Eu*)N от 0,45 до 0,87) и лишь в краевой зоне апатита из диорита фиксируется позитивная европиевая аномалия (Eu/Eu*)N составляет 1,37). В отличие от сфенов в апатитах всех породных типов пород значимо проявлен тетрадный эффект фракционирования РЗЭ W – типа (значения ТЭФ РЗЭ менее 0,9).
Рис. 3. Диаграмма соотношений (La/Sm)N – Gd для апатитов породных типов Тигирекского массива. Условные обозначения те же, что на рис. 1
В зональных кристаллах апатита краевые зоны характеризуются значительно меньшими концентрациями суммы РЗЭ. В них резко уменьшена роль лёгких РЗЭ (La, Cе, Pr, Sm, Nd). Отношение лёгких РЗЭ к средним в апатитах, в отличие от сфенов, характеризуются в целом повышенными величинами (отношение (La/Sm)N варьирует от 1,79 до 14,7, а в сфенах – оно не превышает 1,8).
На диаграмме (La/Sm)N – Gd тренды соотношений ориентированы по разному для апатитов анализируемых групп породных типов. Для группы диорит-монцодиорит-сиенит (тренд 1) от ядра зональных кристаллов апатита к периферии происходит увеличение отношений (La/Sm)N и снижение концентраций гадолиния (рис. 3). Для зонального апатита группы пород гранодиорита-гранита от ядра к периферии наблюдается резкое снижение отношений (La/Sm)N и слабое уменьшение концентраций гадолиния (тренд 2).
На диаграмме Ce – Y в зональных кристаллах апатита наблюдается корреляция этих элементов. От ядерных частей апатита к периферии отмечается уменьшение содержаний церия и иттрия (рис. 4, тренды 1 и 2). От гранитов к умеренно-щелочным гранитам происходит увеличение церия и иттрия (тренд 3).
Рис. 4. Диаграмма Ce – Y для породных типов Тигирекского массива. Условные обозначения те же, что на рис. 1
Выводы
В краевой зоне сфена и апатита из диоритов отмечена позитивная аномалия европия ((Eu/Eu*)N составляют 1,02 и 1,39). Это указывает на то, что коэффициент распределения редкоземельных элементов между кристаллизующимся минералом и расплавом (Dapatite/melt и Dsphen/melt ) отражал сходные содержания РЗЭ в диоритовом расплаве глубинной магматической камеры, что совпадает с данными, полученными для базитовых магм. Соотношение лёгких и средних лёгких тяжёлых РЗЭ в сфенах и апатитах , а также устойчивое уменьшение суммы РЗЭ и отношений (La/Sm)N в краевых зонах кристаллов указывают на деплетирование расплавов в результате раннего насыщения ядерных зон и апатита и сфена, происходившим в рамках процесса in situ.
Прогрессивное деплетирование Y в краевых частях кристаллов сфена и апатита (рис. 2 и 4) указывает также на криcталл-фракционирование в формате in situ. Такое фракционирование обычно объясняют изменением фугитивности кислорода (f O2) [14].
Таким образом, геохимические особенности распределения элементов в сфене и апатите породных типов Тигирекского массива указывают на проявление в петрогенезисе магматического очага процессов кристаллизации in situ, а также и процессов смешения базальтового расплава и кислого.