Щелочные гранитоиды имеют важное металлогеническое значение и являются показателями определённых геодинамических обстановок формирования. Шибеликские рибекитовые граниты образуют кучный кластер массивов в пределах рифтогенного прогиба, в пространственной связи с которыми связано цирконий-редкоземельное оруденение и комплексные аномалии Zr, TR и других металлов. Актуальность изучения этих гранитоидов не вызывает сомнений и определяется их главной рудогенерирующей ролью в формировании редкоземельного оруденения и циркония [2]. Цель исследования – осветить петрологические и геохимические особенности Шибеликских гранитоидов, осуществить их типизацию и определить перспективы рудоносности.
Результаты исследований и их обсуждение
Шибеликский щелочно-гранитовый гипабиссальный комплекс объединяет небольшие интрузивные тела щелочных гранитоидов позднедевонского возраста, развитых в центральной части Горного Алтая и включает – петротипический Шибеликский, а также Куладинский и Шашикманский массивы. Все три массива локализованы в Куратинском прогибе, где прорывают отложения позднедевонской бичиктубомской и среднедевонской куратинской свит и контролируются Каирлык-Семинским сдвигом. В морфологическом отношении интрузивы представляют собой штокообразные тела с крутыми до субвертикальных (до 80–85°) контактами. Ширина контактовых ореолов не превышает десятков метров и наиболее значительна у Шибеликского интрузива: здесь вмещающие осадочные (глинистые сланцы) и вулканогенные (риолитоиды) породы бичиктубомской свиты неравномерно ороговикованы, в непосредственном контакте с гранитами местами превращены в кварц-биотит-альбитовые роговики.
В составе комплекса выделялось две интрузивные фазы с дополнительной дайковой серией: первая фаза – эгирин-рибекитовые граниты; вторая – рибекитовые лейкограниты; дайки эгирин-рибекитовых гранит-порфиров и микрогранитов. Породы комплекса во всех массивах петрографически однотипны и представлены в основном мелко- и среднезернистыми обычно порфировидными гранитами с массивной, реже такситовой текстурой. Нередко отмечаются микропегматитовые и миароловые разновидности. Переходы между разными текстурными и структурными типами постепенные. Внешне породы имеют синевато-, розовато- и желтовато-серую окраски, меняющиеся в зависимости от соотношения темноцветных и салических минералов. Под микроскопом устанавливаются гранитовая, гранофировая структуры. Минеральный состав: главные – кварц, калишпат-микропертит, кислый плагиоклаз и рибекит; акцессорные – апатит, циркон, сфен, гранат, эпидот, ксенотим, монацит, ярозит, пирит, турмалин, шеелит, рутил, анатаз, магнетит, ильменит, флюорит, ортит. Содержания главных минералов варьируют в широких пределах. В порфировидных разновидностях они развиты как во вкрапленниках (размером до 0,5–1,0 см), так и в основной массе. В целом чаще преобладает микропертит (до 60 %), в подчиненных количествах представлены кварц (до 30–35 %), плагиоклаз (до 20 %), рибекит (до 20 %). Рибекит проявлен в виде скелетных обособлений (порфировидные выделения) и длиннопризматических и игольчатых кристаллов (основная масса), часто образуя шлировидные скопления. По своим оптическим свойствам (резкий плеохроизм от черно-синего по Np′ до буровато-зеленовато-желтоватого по Ng′; преломление по Np = 1,687–1,690, по Ng = 1,697–1,700) и химическому составу (SiO2 – 46,37 %, TiO2 – 1,50, Al2O3 – 1,90, Fe2O3 – 20,04, FeO – 17,89, MnO – 0,99, MgO – 0,14, CaO – 2,88, Na2O – 5,32, K2O – 0,53, H2O – 1,73, F – 0,56) амфибол отнесен к ряду арфведсонит-рибекит. Пересчёт на структурную формулу химического состава амфибола показал, что по величине катионной группы (Х = 2,01–2,1) он близок к рибекиту (для рибекита Х = 2, а для арфведсонита Х = 3).
По содержаниям кремнезема породы первых двух массивов отвечают гранитам (SiO2 = 71,6–72,6 %), а Шашикманского – лейкогранитам (SiO2 = 75,3 %). Сумма щелочей в целом невысокая (Na2O + K2O = 7,5–8,3 %), но при низких содержаниях глинозема (Al2O3 = 9,95–10,90 %) коэффициент агпаитности близок или превышает единицу (Кагп = 0,96–1,12). По соотношению SiO2 – (Na2O + K2O) составы шибеликских гранитов относятся к нормальным по щелочности пород, тяготея к границе с областью умеренно-щелочных производных. По соотношению щелочей (Na2O/K2O = 0,8–1,1) граниты относятся к калиево-натриевым, а по уровню глиноземистости (Al2O3 = 9,95–10,90; индекс Шенда < 1) – к щелочным и переходным к метаглиноземистым. Для пород комплекса характерны высокие величины FeOобщ/(FeOобщ + MgO) = 0,9–1,0 и Na2O + K2O–CaO = 6,8–8,1, что соответствует железистым щелочным типам гранитоидов анорогенного типа.
В редкоэлементном составе шибеликских гранитов устанавливаются повышенные концентрации HFS-элементов, особенно Zr (1040–1740 г/т), Hf (25–43), Nb (93–160), Y (121–147), Ce (111–236), при относительно пониженных содержаниях LIL-элементов: Rb (82–160), Ba (17–68), Cs (< 1), Sr (9–24). На спайдеграмме резко выделяются глубокие Ва-, Sr-, P-, Ti-минимумы, что свойственно щелочным гранитоидам. В спектре редких земель при общем высоком уровне содержаний TR (279–606 г/т) и слабодифференцированном профиле (LaN/YbN = 0,92–3,8) отмечается отчетливая отрицательная Eu-аномалия (Eu/Eu* = 0,21–0,27), связанная, вероятно, с более ранним фракционированием плагиоклаза, учитывая обедненность пород Sr и Ba. Из других геохимических особенностей можно отметить весьма низкие концентрации фосфора (Р2О5 < 0,1 %) и относительную обогащенность хромом (в основном 50–65 г/т), тяжёлыми редкими землями (Yb, Er).
В целом по петро-геохимическим показателям граниты шибеликского комплекса сопоставляются с типичными щелочными гранитоидами А-типа (гиперсольвусным и транссольвусным) и могут быть отнесены к агпаитовым редкометалльным гранитам или проявлениям щелочно-гранитовой формации. На дискриминационных диаграммах составы шибеликских гранитов размещаются в полях внутриплитных гранитоидов, что позволяет связывать формирование комплекса с рифтогенной обстановкой. Вместе с тем, по соотношениям Y-Nb-Ce породы тяготеют к анорогенным гранитам А1 и А2.
В краевых частях Кулудинского и Шибеликского массивов отмечены фельдшпатоиды с прожилками кварца и вкрапленностью флюорита, циркона (малакона), монацита, ксеотима, синхизита и колумбита. Концентрации элементов в них составляют (%): циркония – от 0,1 до 1,4, гафния – от 0,05 до 0,3, ниобия – от 0,05 до 0,4, тантала – от 0,01 до 0,2, сумма TR – от 0,2 до 0,6 %, Sc от 20 до 125 г/т. Оценены прогнозные ресурсы редких металлов для Шибеликского рудного узла в объёме (тыс. тонн): ΣTR2O3 – 2647, ZrO2 – 6435, HfO2 – 269, Nb2O5 – 5493, Ta2O5.
Таблица 1
Представительные анализы пород шибеликского комплекса (оксиды в %, элементы в г/т)
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
|
SiO2 |
71,4 |
71,6 |
71,7 |
71,8 |
72,1 |
74,7 |
75,3 |
75,5 |
TiO2 |
0,5 |
0,47 |
0,48 |
0,49 |
0,45 |
0,21 |
0,2 |
0,15 |
Al2O3 |
10,7 |
10,4 |
10,9 |
10,1 |
10,1 |
10,7 |
10,6 |
10,2 |
Fe2O3 |
4,33 |
5,6 |
3,65 |
4,9 |
4,86 |
2,26 |
2,25 |
2,21 |
FeO |
2,86 |
2,4 |
3,24 |
2,7 |
3,02 |
2,18 |
2,18 |
2,10 |
MnO |
0,14 |
0,07 |
0,12 |
0,06 |
0,07 |
0,09 |
0,082 |
0,08 |
MgO |
0,85 |
0,34 |
0,76 |
0,42 |
0,45 |
0,27 |
0,28 |
0,25 |
CaO |
0,73 |
0,46 |
0,64 |
0,44 |
0,46 |
0,42 |
0,43 |
0,42 |
Na2O |
3,9 |
3,44 |
4,1 |
3,9 |
4,01 |
3,86 |
3,81 |
3,83 |
K2O |
3,61 |
4,12 |
3,7 |
4,4 |
4,32 |
4,05 |
4,07 |
4,03 |
P2O5 |
0,03 |
0,02 |
0,02 |
0,05 |
0,06 |
0,02 |
0,025 |
0,02 |
ппп |
0,55 |
0,6 |
0,29 |
0,45 |
0,1 |
0,21 |
0,25 |
0,2 |
Сумма |
100 |
99,9 |
99,9 |
100 |
100 |
99,9 |
99,7 |
99,8 |
V |
6,4 |
6,31 |
7,59 |
4,55 |
5,1 |
5,5 |
5,46 |
5,4 |
Cr |
54,3 |
53,3 |
63,9 |
55,0 |
55,3 |
51,6 |
53,3 |
51,2 |
Co |
6,1 |
6,66 |
6,28 |
6,6 |
6,4 |
4,2 |
4,01 |
4,0 |
Ni |
12,3 |
15,1 |
21,7 |
6,9 |
7,3 |
8,0 |
8,99 |
8,04 |
Rb |
82,3 |
116 |
92,8 |
140 |
140 |
155 |
160 |
150 |
Sr |
21,3 |
19,2 |
21 |
8,9 |
9 |
15,7 |
16,3 |
15,1 |
Zr |
1055 |
1557 |
1040 |
1713 |
1675 |
1608 |
1580 |
1595 |
Nb |
110 |
121 |
103 |
124 |
123 |
97,8 |
93,5 |
96,3 |
Y |
131 |
130 |
126 |
142 |
145 |
127 |
121 |
124 |
Ga |
30,5 |
31,4 |
33,6 |
32,9 |
31,8 |
29,7 |
30,1 |
29,6 |
Cs |
0,75 |
0,68 |
0,99 |
0,9 |
0,9 |
0,5 |
0,6 |
0,5 |
Ba |
67,3 |
19,5 |
45,7 |
21,8 |
22,1 |
50,9 |
51,5 |
50,3 |
La |
89,3 |
29,9 |
85,6 |
24,9 |
25,3 |
54 |
51 |
52 |
Ce |
200,3 |
110 |
189 |
180 |
184 |
143 |
137 |
139 |
Pr |
22,2 |
9,6 |
20,8 |
6,8 |
8,9 |
20,3 |
16,5 |
18,3 |
Nd |
91,4 |
42,5 |
81,8 |
26,6 |
27,9 |
74,1 |
72,9 |
71,3 |
Sm |
21,4 |
11,9 |
16,6 |
6,8 |
7,8 |
19,4 |
18,5 |
17,4 |
Eu |
1,65 |
1,1 |
1,35 |
0,63 |
0,66 |
1,3 |
1,45 |
1,4 |
Gd |
19,1 |
13,1 |
17,8 |
9,3 |
9,7 |
17,6 |
17,9 |
17,1 |
Tb |
3,5 |
2,7 |
3,11 |
2,6 |
2,7 |
3,4 |
3,4 |
3,3 |
Dy |
22,2 |
19,1 |
20,1 |
19,7 |
19,1 |
23 |
23 |
22 |
Ho |
5,3 |
5,1 |
4,84 |
5,3 |
6,3 |
5,6 |
5,58 |
5,5 |
Er |
14,1 |
14,0 |
13,5 |
15,1 |
15,4 |
15,0 |
15,3 |
15,1 |
Tm |
2,1 |
2,3 |
1,95 |
2,6 |
2,6 |
2,4 |
2,55 |
2,5 |
Yb |
16,3 |
17,1 |
15 |
16,8 |
18,2 |
18,8 |
19,8 |
18,4 |
Lu |
2,2 |
2,3 |
2,16 |
2,45 |
2,5 |
2,6 |
2,69 |
2,6 |
Hf |
26,9 |
35,8 |
25,6 |
40,2 |
42,3 |
43,0 |
43,1 |
43,2 |
Ta |
6,4 |
8,3 |
6,24 |
8,5 |
8,7 |
7,3 |
7,31 |
7,32 |
Pb |
14,1 |
20 |
13,2 |
22 |
22,4 |
22,2 |
23,9 |
22,4 |
Th |
19,7 |
22,4 |
19 |
24,8 |
24,9 |
25,1 |
24,8 |
25,5 |
U |
5,9 |
6,5 |
5,31 |
4,9 |
5,3 |
6,7 |
6,65 |
6,6 |
Sc |
0,5 |
0,35 |
0,44 |
0,1 |
0,1 |
0,9 |
0,92 |
0,9 |
Li |
32,1 |
24,5 |
14,3 |
16,7 |
7,1 |
41,8 |
40,5 |
41,3 |
Кагп |
0,96 |
0,96 |
0,99 |
1,11 |
1,12 |
1,02 |
1,01 |
1,05 |
(La/Yb)N |
3,6 |
1,15 |
3,8 |
0,98 |
0,92 |
1,9 |
1,7 |
1,87 |
Примечание. Содержания элементов нормализованы по хондриту [6]. Породы шибеликского комплекса: 1–5 – граниты эгирин-рибекитовые, 6-8 – лейкограниты рибекитовые.
В некоторых породах комплекса проявлен тетрадный эффект фракционирования (ТЭФ) РЗЭ М-типа от 1,13 до 1,58 (значимые величины превышают 1,1). Следует отметить, что отношения элементов, приведенных в табл. 2, имеют различные отклонения от хондритовых. Отношения Y/Ho, La/Ta, La/Nb, Sr/Eu, Eu/Eu* значительно ниже хондритовых величин, а отношения Zr/Hf очень близки к хондритовым или превышают их. Это свидетельствует о значительной трансформации элементов в гранитоидах комплекса. Обращает на себя внимание негативная корреляция нормированных отношений (La/Yb)N и высоких величин тетрадного эффекта фракционирования М-типа. Последний проявлен чаще всего в высоко эволюционированных гранитных расплавах в связи с высокой насыщенностью магматогенных флюидов фтором [1].
На диаграмме соотношений Zr/Hf – TE1,3 фигуративные точки составов пород показывают слабое увеличение отношений Zr/Hf с увеличением тетрадного эффекта фракционирования РЗЭ (рис. 1).
Интерпретация результатов
Известно, что отношение циркония к гафнию является чувствительным индикатором фракционирования элементов в гранитоидах, и что увеличение отношений Zr/Hf происходит с увеличением кремнекислотности среды согласно рядам кислотности-щёлочности в водных и водно-сероводородных флюидах при стандартных условиях по [5]. Cледовательно, увеличение величины тетрадного эффекта фракционирования РЗЭ М- типа в породах позитивно коррелируется с увеличением кислотности среды.
Таблица 2
Величины тетрадного эффекта фракционирования РЗЭ и отношения некоторых элементов в гранитоидах шибеликского комплекса
Отношения элементов и величины ТЭФ |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
Отношения в хондритах |
Zr/Hf |
39,2 |
43,5 |
40,6 |
42,6 |
39,6 |
37,4 |
36,6 |
36,9 |
36,0 |
Y/Ho |
24,7 |
25,5 |
26,0 |
26,8 |
23,0 |
22,7 |
21,7 |
22,5 |
29,0 |
La/Nb |
0,81 |
0,25 |
0,83 |
0,2 |
0,21 |
0,55 |
0,54 |
0,54 |
17,2 |
La/Ta |
13,9 |
3,6 |
13,7 |
2,9 |
2,9 |
7,4 |
7,0 |
7,1 |
16,8 |
Sr/Eu |
12,9 |
17,4 |
15,6 |
14,1 |
13,6 |
12,1 |
11,2 |
10.8 |
100,5 |
Eu/Eu* |
0,25 |
0,27 |
0,24 |
0,24 |
0,23 |
0,21 |
0,2 |
0,25 |
1,0 |
TE1,3 |
0,99 |
1,13 |
1,0 |
1,52 |
1,58 |
1,09 |
1,04 |
1,07 |
Примечание. TE1,3 – тетрадный эффект фракционирования РЗЭ как среднее между первой и третьей тетрадами по [8]. Eu* = (SmN + GdN)/2. Породы шибеликского комплекса: 1–5 – граниты эгирин-рибекитовые, 6–8 – лейкограниты рибекитовые.
Рис. 1. Диаграмма соотношений Zr/Hf и TE1,3 для пород шибеликского комплекса: 1 – эгирин-рибекитовые граниты; 2 – рибекитовые лейкограниты
Рис. 2. Диаграммы соотношений Y/Ho – Zr/Hf по [7] и Zr/Hf – SiO2 по [3, 4] для пород шибеликского комплекса
Серым фоном на рис. 2 показано поле HARAC (CHArge-and-Radius-Controlled) по [7]. На рис. б дугообразная линия со стрелками – кривая фракционирования расплавов редкометальных гранитов и поля металлогенической специализации по [3, 4]; поле апогранитных цирконий-редкоземельных месторождений выделено автором по агпаитовым гранитоидам Центрально-Азиатского орогенного пояса.
По соотношениям Zr/Hf – SiO2 породы шибеликского комплекса локализуются вблизи кривой фракционирования элементов в гранитоидах и располагаются в поле апогранитных цирконий-редкоземельных месторождений (рис. 2, б).
Соотношение Y/Ho – Zr/Hf показывает, что все анализы демонстрируют поведение типа «Non-HARAC» (CHArge – and – Radius-Controlled) [7], когда элементы с одинаковым ионным радиусом и зарядом (пары Y−Ho и Zr−Hf) экстремально не когерентны и не остаются вблизи хондритового отношения. Фигуративные точки составов пород выходят за пределы поля HARAC и дают эволюционный тренд в сторону уменьшения Zr/Hf от ранних фаз к поздней, что подтверждает их происхождение из магматической системы с влиянием внешнего F-обогащённого водного флюида, который характеризовался высокой фторонасыщенностью и образованием фтор-комплексов (рис. 2, а). Такие гранитоиды следует относить к высоко фракционированным гранитоидам. Представительные химические анализы основного акцессорного минерала – циркона сведены в табл. 3.
Таблица 3
Химический состав цирконов Шибеликского массива (оксиды – в масс. %, элементы – в г\т)
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
7 |
8 |
9 |
|
SiO2 |
33,3 |
33,5 |
33,2 |
33,3 |
33,3 |
33,2 |
33,2 |
33,2 |
33,2 |
33,2 |
P2O5 |
0,035 |
0,032 |
0,033 |
0,061 |
0,035 |
0,029 |
0,038 |
0,034 |
0,028 |
0,06 |
Sc |
98 |
99 |
88 |
85 |
101 |
98 |
93 |
91 |
97 |
86 |
Y |
503 |
418 |
440 |
394 |
483 |
560 |
543 |
582 |
550 |
395 |
Nb |
2,45 |
2,6 |
2,02 |
1,91 |
2,6 |
2,58 |
2,75 |
3,6 |
2,94 |
1,95 |
La |
0,02 |
0,061 |
0,09 |
0,158 |
0,049 |
0,047 |
0,234 |
0,065 |
0,02 |
0,158 |
Ce |
41 |
34 |
40 |
32 |
39 |
34 |
36,8 |
48,1 |
39 |
32 |
Pr |
0,067 |
0,05 |
0,064 |
0,103 |
0,084 |
0,048 |
0,124 |
0,084 |
0,052 |
0,103 |
Nd |
1,2 |
0,8 |
1,4 |
1,0 |
1,0 |
1,3 |
1,17 |
1,45 |
1,1 |
1,0 |
Sm |
2,04 |
1,63 |
1,95 |
1,57 |
2,09 |
2,04 |
1,6 |
2,1 |
2,11 |
1,57 |
Eu |
0,78 |
0,75 |
0,71 |
0,69 |
0,8 |
0,66 |
0,83 |
1,04 |
0,8 |
0,69 |
Gd |
10,4 |
8,5 |
9,4 |
8,4 |
10,1 |
10,7 |
10,9 |
11,1 |
10,9 |
8,4 |
Tb |
3,16 |
2,58 |
2,75 |
2,58 |
2,91 |
3,13 |
3,28 |
3,6 |
3,22 |
2,58 |
Dy |
39,7 |
32 |
36,2 |
32,0 |
38,4 |
43,6 |
43,0 |
44,5 |
43,2 |
32,0 |
Ho |
15,6 |
12,4 |
13,8 |
12,4 |
14,6 |
17,3 |
17,0 |
17,4 |
16,8 |
12,4 |
Er |
80,8 |
62,1 |
68,2 |
62,1 |
74,8 |
87,9 |
86,6 |
92.3 |
88,1 |
62,1 |
Tm |
19,0 |
15,1 |
16,2 |
15,1 |
18,3 |
23,4 |
21,5 |
22,1 |
21,1 |
15,1 |
Yb |
198 |
154 |
170 |
154 |
189 |
242 |
228 |
232 |
228 |
154 |
Lu |
43,8 |
32,1 |
34,6 |
32,1 |
41,3 |
51,3 |
48,6 |
51 |
49,8 |
32,1 |
Hf |
8450 |
9370 |
8710 |
9370 |
9040 |
9090 |
8512 |
9055 |
9250 |
9360 |
Ta |
0,88 |
0,72 |
0,78 |
0,72 |
0,87 |
0,96 |
1,03 |
1,05 |
0,95 |
0,71 |
Pb |
9,0 |
7,9 |
9,7 |
7,9 |
10,6 |
6,6 |
9,21 |
11,6 |
8,4 |
7,7 |
Th |
192 |
176 |
225 |
176 |
241 |
162 |
190 |
237 |
193 |
175 |
U |
313 |
316 |
315 |
316 |
398 |
300 |
350 |
369 |
360 |
315 |
Th/U |
0,6 |
0,6 |
0,7 |
0,6 |
0,6 |
0,5 |
0,5 |
0,6 |
0,5 |
0,6 |
TE1,3 |
8,0 |
4,6 |
3,6 |
3,7 |
6,5 |
4,1 |
3,4 |
5,1 |
7,3 |
3,7 |
Циркон отличается высокими концентрациями Hf, Y, Sc и тяжёлых РЗЭ. В нём проявлен также ТЭФ РЗЭ М- типа, но аномально высоких значений, варьирующих от 3,4 до 8. Известно, что циркон относится к группе минералов селективного концентратора суммы скандиевых TR (Er, Yb, Lu), что и подтверждается нашими данными по акцессориям Шибеликской группе интрузивов.
Выводы
1. Гранитоиды шибеликского комплекса относятся к агпаитовому типу сильно фракционированному, испытавшему приток флюидов, обогащённых фтором.
2. В них проявлены ТЭФ РЗЭ М-типа и отсутствие заряд-радиус контролируемого поведения химических элементов.