Щелочные гранитоиды имеют важное металлогеническое значение и являются показателями определённых геодинамических обстановок формирования. Шибеликские рибекитовые граниты образуют кучный кластер массивов в пределах рифтогенного прогиба, в пространственной связи с которыми связано цирконий-редкоземельное оруденение и комплексные аномалии Zr, TR и других металлов. Актуальность изучения этих гранитоидов не вызывает сомнений и определяется их главной рудогенерирующей ролью в формировании редкоземельного оруденения и циркония [2]. Цель исследования – осветить петрологические и геохимические особенности Шибеликских гранитоидов, осуществить их типизацию и определить перспективы рудоносности.
Результаты исследований и их обсуждение
Шибеликский щелочно-гранитовый гипабиссальный комплекс объединяет небольшие интрузивные тела щелочных гранитоидов позднедевонского возраста, развитых в центральной части Горного Алтая и включает – петротипический Шибеликский, а также Куладинский и Шашикманский массивы. Все три массива локализованы в Куратинском прогибе, где прорывают отложения позднедевонской бичиктубомской и среднедевонской куратинской свит и контролируются Каирлык-Семинским сдвигом. В морфологическом отношении интрузивы представляют собой штокообразные тела с крутыми до субвертикальных (до 80–85°) контактами. Ширина контактовых ореолов не превышает десятков метров и наиболее значительна у Шибеликского интрузива: здесь вмещающие осадочные (глинистые сланцы) и вулканогенные (риолитоиды) породы бичиктубомской свиты неравномерно ороговикованы, в непосредственном контакте с гранитами местами превращены в кварц-биотит-альбитовые роговики.
В составе комплекса выделялось две интрузивные фазы с дополнительной дайковой серией: первая фаза – эгирин-рибекитовые граниты; вторая – рибекитовые лейкограниты; дайки эгирин-рибекитовых гранит-порфиров и микрогранитов. Породы комплекса во всех массивах петрографически однотипны и представлены в основном мелко- и среднезернистыми обычно порфировидными гранитами с массивной, реже такситовой текстурой. Нередко отмечаются микропегматитовые и миароловые разновидности. Переходы между разными текстурными и структурными типами постепенные. Внешне породы имеют синевато-, розовато- и желтовато-серую окраски, меняющиеся в зависимости от соотношения темноцветных и салических минералов. Под микроскопом устанавливаются гранитовая, гранофировая структуры. Минеральный состав: главные – кварц, калишпат-микропертит, кислый плагиоклаз и рибекит; акцессорные – апатит, циркон, сфен, гранат, эпидот, ксенотим, монацит, ярозит, пирит, турмалин, шеелит, рутил, анатаз, магнетит, ильменит, флюорит, ортит. Содержания главных минералов варьируют в широких пределах. В порфировидных разновидностях они развиты как во вкрапленниках (размером до 0,5–1,0 см), так и в основной массе. В целом чаще преобладает микропертит (до 60 %), в подчиненных количествах представлены кварц (до 30–35 %), плагиоклаз (до 20 %), рибекит (до 20 %). Рибекит проявлен в виде скелетных обособлений (порфировидные выделения) и длиннопризматических и игольчатых кристаллов (основная масса), часто образуя шлировидные скопления. По своим оптическим свойствам (резкий плеохроизм от черно-синего по Np′ до буровато-зеленовато-желтоватого по Ng′; преломление по Np = 1,687–1,690, по Ng = 1,697–1,700) и химическому составу (SiO2 – 46,37 %, TiO2 – 1,50, Al2O3 – 1,90, Fe2O3 – 20,04, FeO – 17,89, MnO – 0,99, MgO – 0,14, CaO – 2,88, Na2O – 5,32, K2O – 0,53, H2O – 1,73, F – 0,56) амфибол отнесен к ряду арфведсонит-рибекит. Пересчёт на структурную формулу химического состава амфибола показал, что по величине катионной группы (Х = 2,01–2,1) он близок к рибекиту (для рибекита Х = 2, а для арфведсонита Х = 3).
По содержаниям кремнезема породы первых двух массивов отвечают гранитам (SiO2 = 71,6–72,6 %), а Шашикманского – лейкогранитам (SiO2 = 75,3 %). Сумма щелочей в целом невысокая (Na2O + K2O = 7,5–8,3 %), но при низких содержаниях глинозема (Al2O3 = 9,95–10,90 %) коэффициент агпаитности близок или превышает единицу (Кагп = 0,96–1,12). По соотношению SiO2 – (Na2O + K2O) составы шибеликских гранитов относятся к нормальным по щелочности пород, тяготея к границе с областью умеренно-щелочных производных. По соотношению щелочей (Na2O/K2O = 0,8–1,1) граниты относятся к калиево-натриевым, а по уровню глиноземистости (Al2O3 = 9,95–10,90; индекс Шенда < 1) – к щелочным и переходным к метаглиноземистым. Для пород комплекса характерны высокие величины FeOобщ/(FeOобщ + MgO) = 0,9–1,0 и Na2O + K2O–CaO = 6,8–8,1, что соответствует железистым щелочным типам гранитоидов анорогенного типа.
В редкоэлементном составе шибеликских гранитов устанавливаются повышенные концентрации HFS-элементов, особенно Zr (1040–1740 г/т), Hf (25–43), Nb (93–160), Y (121–147), Ce (111–236), при относительно пониженных содержаниях LIL-элементов: Rb (82–160), Ba (17–68), Cs (< 1), Sr (9–24). На спайдеграмме резко выделяются глубокие Ва-, Sr-, P-, Ti-минимумы, что свойственно щелочным гранитоидам. В спектре редких земель при общем высоком уровне содержаний TR (279–606 г/т) и слабодифференцированном профиле (LaN/YbN = 0,92–3,8) отмечается отчетливая отрицательная Eu-аномалия (Eu/Eu* = 0,21–0,27), связанная, вероятно, с более ранним фракционированием плагиоклаза, учитывая обедненность пород Sr и Ba. Из других геохимических особенностей можно отметить весьма низкие концентрации фосфора (Р2О5 < 0,1 %) и относительную обогащенность хромом (в основном 50–65 г/т), тяжёлыми редкими землями (Yb, Er).
В целом по петро-геохимическим показателям граниты шибеликского комплекса сопоставляются с типичными щелочными гранитоидами А-типа (гиперсольвусным и транссольвусным) и могут быть отнесены к агпаитовым редкометалльным гранитам или проявлениям щелочно-гранитовой формации. На дискриминационных диаграммах составы шибеликских гранитов размещаются в полях внутриплитных гранитоидов, что позволяет связывать формирование комплекса с рифтогенной обстановкой. Вместе с тем, по соотношениям Y-Nb-Ce породы тяготеют к анорогенным гранитам А1 и А2.
В краевых частях Кулудинского и Шибеликского массивов отмечены фельдшпатоиды с прожилками кварца и вкрапленностью флюорита, циркона (малакона), монацита, ксеотима, синхизита и колумбита. Концентрации элементов в них составляют (%): циркония – от 0,1 до 1,4, гафния – от 0,05 до 0,3, ниобия – от 0,05 до 0,4, тантала – от 0,01 до 0,2, сумма TR – от 0,2 до 0,6 %, Sc от 20 до 125 г/т. Оценены прогнозные ресурсы редких металлов для Шибеликского рудного узла в объёме (тыс. тонн): ΣTR2O3 – 2647, ZrO2 – 6435, HfO2 – 269, Nb2O5 – 5493, Ta2O5.
Таблица 1
Представительные анализы пород шибеликского комплекса (оксиды в %, элементы в г/т)
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | |
| SiO2 | 71,4 | 71,6 | 71,7 | 71,8 | 72,1 | 74,7 | 75,3 | 75,5 | 
| TiO2 | 0,5 | 0,47 | 0,48 | 0,49 | 0,45 | 0,21 | 0,2 | 0,15 | 
| Al2O3 | 10,7 | 10,4 | 10,9 | 10,1 | 10,1 | 10,7 | 10,6 | 10,2 | 
| Fe2O3 | 4,33 | 5,6 | 3,65 | 4,9 | 4,86 | 2,26 | 2,25 | 2,21 | 
| FeO | 2,86 | 2,4 | 3,24 | 2,7 | 3,02 | 2,18 | 2,18 | 2,10 | 
| MnO | 0,14 | 0,07 | 0,12 | 0,06 | 0,07 | 0,09 | 0,082 | 0,08 | 
| MgO | 0,85 | 0,34 | 0,76 | 0,42 | 0,45 | 0,27 | 0,28 | 0,25 | 
| CaO | 0,73 | 0,46 | 0,64 | 0,44 | 0,46 | 0,42 | 0,43 | 0,42 | 
| Na2O | 3,9 | 3,44 | 4,1 | 3,9 | 4,01 | 3,86 | 3,81 | 3,83 | 
| K2O | 3,61 | 4,12 | 3,7 | 4,4 | 4,32 | 4,05 | 4,07 | 4,03 | 
| P2O5 | 0,03 | 0,02 | 0,02 | 0,05 | 0,06 | 0,02 | 0,025 | 0,02 | 
| ппп | 0,55 | 0,6 | 0,29 | 0,45 | 0,1 | 0,21 | 0,25 | 0,2 | 
| Сумма | 100 | 99,9 | 99,9 | 100 | 100 | 99,9 | 99,7 | 99,8 | 
| V | 6,4 | 6,31 | 7,59 | 4,55 | 5,1 | 5,5 | 5,46 | 5,4 | 
| Cr | 54,3 | 53,3 | 63,9 | 55,0 | 55,3 | 51,6 | 53,3 | 51,2 | 
| Co | 6,1 | 6,66 | 6,28 | 6,6 | 6,4 | 4,2 | 4,01 | 4,0 | 
| Ni | 12,3 | 15,1 | 21,7 | 6,9 | 7,3 | 8,0 | 8,99 | 8,04 | 
| Rb | 82,3 | 116 | 92,8 | 140 | 140 | 155 | 160 | 150 | 
| Sr | 21,3 | 19,2 | 21 | 8,9 | 9 | 15,7 | 16,3 | 15,1 | 
| Zr | 1055 | 1557 | 1040 | 1713 | 1675 | 1608 | 1580 | 1595 | 
| Nb | 110 | 121 | 103 | 124 | 123 | 97,8 | 93,5 | 96,3 | 
| Y | 131 | 130 | 126 | 142 | 145 | 127 | 121 | 124 | 
| Ga | 30,5 | 31,4 | 33,6 | 32,9 | 31,8 | 29,7 | 30,1 | 29,6 | 
| Cs | 0,75 | 0,68 | 0,99 | 0,9 | 0,9 | 0,5 | 0,6 | 0,5 | 
| Ba | 67,3 | 19,5 | 45,7 | 21,8 | 22,1 | 50,9 | 51,5 | 50,3 | 
| La | 89,3 | 29,9 | 85,6 | 24,9 | 25,3 | 54 | 51 | 52 | 
| Ce | 200,3 | 110 | 189 | 180 | 184 | 143 | 137 | 139 | 
| Pr | 22,2 | 9,6 | 20,8 | 6,8 | 8,9 | 20,3 | 16,5 | 18,3 | 
| Nd | 91,4 | 42,5 | 81,8 | 26,6 | 27,9 | 74,1 | 72,9 | 71,3 | 
| Sm | 21,4 | 11,9 | 16,6 | 6,8 | 7,8 | 19,4 | 18,5 | 17,4 | 
| Eu | 1,65 | 1,1 | 1,35 | 0,63 | 0,66 | 1,3 | 1,45 | 1,4 | 
| Gd | 19,1 | 13,1 | 17,8 | 9,3 | 9,7 | 17,6 | 17,9 | 17,1 | 
| Tb | 3,5 | 2,7 | 3,11 | 2,6 | 2,7 | 3,4 | 3,4 | 3,3 | 
| Dy | 22,2 | 19,1 | 20,1 | 19,7 | 19,1 | 23 | 23 | 22 | 
| Ho | 5,3 | 5,1 | 4,84 | 5,3 | 6,3 | 5,6 | 5,58 | 5,5 | 
| Er | 14,1 | 14,0 | 13,5 | 15,1 | 15,4 | 15,0 | 15,3 | 15,1 | 
| Tm | 2,1 | 2,3 | 1,95 | 2,6 | 2,6 | 2,4 | 2,55 | 2,5 | 
| Yb | 16,3 | 17,1 | 15 | 16,8 | 18,2 | 18,8 | 19,8 | 18,4 | 
| Lu | 2,2 | 2,3 | 2,16 | 2,45 | 2,5 | 2,6 | 2,69 | 2,6 | 
| Hf | 26,9 | 35,8 | 25,6 | 40,2 | 42,3 | 43,0 | 43,1 | 43,2 | 
| Ta | 6,4 | 8,3 | 6,24 | 8,5 | 8,7 | 7,3 | 7,31 | 7,32 | 
| Pb | 14,1 | 20 | 13,2 | 22 | 22,4 | 22,2 | 23,9 | 22,4 | 
| Th | 19,7 | 22,4 | 19 | 24,8 | 24,9 | 25,1 | 24,8 | 25,5 | 
| U | 5,9 | 6,5 | 5,31 | 4,9 | 5,3 | 6,7 | 6,65 | 6,6 | 
| Sc | 0,5 | 0,35 | 0,44 | 0,1 | 0,1 | 0,9 | 0,92 | 0,9 | 
| Li | 32,1 | 24,5 | 14,3 | 16,7 | 7,1 | 41,8 | 40,5 | 41,3 | 
| Кагп | 0,96 | 0,96 | 0,99 | 1,11 | 1,12 | 1,02 | 1,01 | 1,05 | 
| (La/Yb)N | 3,6 | 1,15 | 3,8 | 0,98 | 0,92 | 1,9 | 1,7 | 1,87 | 
Примечание. Содержания элементов нормализованы по хондриту [6]. Породы шибеликского комплекса: 1–5 – граниты эгирин-рибекитовые, 6-8 – лейкограниты рибекитовые.
В некоторых породах комплекса проявлен тетрадный эффект фракционирования (ТЭФ) РЗЭ М-типа от 1,13 до 1,58 (значимые величины превышают 1,1). Следует отметить, что отношения элементов, приведенных в табл. 2, имеют различные отклонения от хондритовых. Отношения Y/Ho, La/Ta, La/Nb, Sr/Eu, Eu/Eu* значительно ниже хондритовых величин, а отношения Zr/Hf очень близки к хондритовым или превышают их. Это свидетельствует о значительной трансформации элементов в гранитоидах комплекса. Обращает на себя внимание негативная корреляция нормированных отношений (La/Yb)N и высоких величин тетрадного эффекта фракционирования М-типа. Последний проявлен чаще всего в высоко эволюционированных гранитных расплавах в связи с высокой насыщенностью магматогенных флюидов фтором [1].
На диаграмме соотношений Zr/Hf – TE1,3 фигуративные точки составов пород показывают слабое увеличение отношений Zr/Hf с увеличением тетрадного эффекта фракционирования РЗЭ (рис. 1).
Интерпретация результатов
Известно, что отношение циркония к гафнию является чувствительным индикатором фракционирования элементов в гранитоидах, и что увеличение отношений Zr/Hf происходит с увеличением кремнекислотности среды согласно рядам кислотности-щёлочности в водных и водно-сероводородных флюидах при стандартных условиях по [5]. Cледовательно, увеличение величины тетрадного эффекта фракционирования РЗЭ М- типа в породах позитивно коррелируется с увеличением кислотности среды.
Таблица 2
Величины тетрадного эффекта фракционирования РЗЭ и отношения некоторых элементов в гранитоидах шибеликского комплекса
| Отношения элементов и величины ТЭФ | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | Отношения в хондритах | 
| Zr/Hf | 39,2 | 43,5 | 40,6 | 42,6 | 39,6 | 37,4 | 36,6 | 36,9 | 36,0 | 
| Y/Ho | 24,7 | 25,5 | 26,0 | 26,8 | 23,0 | 22,7 | 21,7 | 22,5 | 29,0 | 
| La/Nb | 0,81 | 0,25 | 0,83 | 0,2 | 0,21 | 0,55 | 0,54 | 0,54 | 17,2 | 
| La/Ta | 13,9 | 3,6 | 13,7 | 2,9 | 2,9 | 7,4 | 7,0 | 7,1 | 16,8 | 
| Sr/Eu | 12,9 | 17,4 | 15,6 | 14,1 | 13,6 | 12,1 | 11,2 | 10.8 | 100,5 | 
| Eu/Eu* | 0,25 | 0,27 | 0,24 | 0,24 | 0,23 | 0,21 | 0,2 | 0,25 | 1,0 | 
| TE1,3 | 0,99 | 1,13 | 1,0 | 1,52 | 1,58 | 1,09 | 1,04 | 1,07 | 
Примечание. TE1,3 – тетрадный эффект фракционирования РЗЭ как среднее между первой и третьей тетрадами по [8]. Eu* = (SmN + GdN)/2. Породы шибеликского комплекса: 1–5 – граниты эгирин-рибекитовые, 6–8 – лейкограниты рибекитовые.

Рис. 1. Диаграмма соотношений Zr/Hf и TE1,3 для пород шибеликского комплекса: 1 – эгирин-рибекитовые граниты; 2 – рибекитовые лейкограниты
 
 
Рис. 2. Диаграммы соотношений Y/Ho – Zr/Hf по [7] и Zr/Hf – SiO2 по [3, 4] для пород шибеликского комплекса
Серым фоном на рис. 2 показано поле HARAC (CHArge-and-Radius-Controlled) по [7]. На рис. б дугообразная линия со стрелками – кривая фракционирования расплавов редкометальных гранитов и поля металлогенической специализации по [3, 4]; поле апогранитных цирконий-редкоземельных месторождений выделено автором по агпаитовым гранитоидам Центрально-Азиатского орогенного пояса.
По соотношениям Zr/Hf – SiO2 породы шибеликского комплекса локализуются вблизи кривой фракционирования элементов в гранитоидах и располагаются в поле апогранитных цирконий-редкоземельных месторождений (рис. 2, б).
Соотношение Y/Ho – Zr/Hf показывает, что все анализы демонстрируют поведение типа «Non-HARAC» (CHArge – and – Radius-Controlled) [7], когда элементы с одинаковым ионным радиусом и зарядом (пары Y−Ho и Zr−Hf) экстремально не когерентны и не остаются вблизи хондритового отношения. Фигуративные точки составов пород выходят за пределы поля HARAC и дают эволюционный тренд в сторону уменьшения Zr/Hf от ранних фаз к поздней, что подтверждает их происхождение из магматической системы с влиянием внешнего F-обогащённого водного флюида, который характеризовался высокой фторонасыщенностью и образованием фтор-комплексов (рис. 2, а). Такие гранитоиды следует относить к высоко фракционированным гранитоидам. Представительные химические анализы основного акцессорного минерала – циркона сведены в табл. 3.
Таблица 3
Химический состав цирконов Шибеликского массива (оксиды – в масс. %, элементы – в г\т)
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 7 | 8 | 9 | |
| SiO2 | 33,3 | 33,5 | 33,2 | 33,3 | 33,3 | 33,2 | 33,2 | 33,2 | 33,2 | 33,2 | 
| P2O5 | 0,035 | 0,032 | 0,033 | 0,061 | 0,035 | 0,029 | 0,038 | 0,034 | 0,028 | 0,06 | 
| Sc | 98 | 99 | 88 | 85 | 101 | 98 | 93 | 91 | 97 | 86 | 
| Y | 503 | 418 | 440 | 394 | 483 | 560 | 543 | 582 | 550 | 395 | 
| Nb | 2,45 | 2,6 | 2,02 | 1,91 | 2,6 | 2,58 | 2,75 | 3,6 | 2,94 | 1,95 | 
| La | 0,02 | 0,061 | 0,09 | 0,158 | 0,049 | 0,047 | 0,234 | 0,065 | 0,02 | 0,158 | 
| Ce | 41 | 34 | 40 | 32 | 39 | 34 | 36,8 | 48,1 | 39 | 32 | 
| Pr | 0,067 | 0,05 | 0,064 | 0,103 | 0,084 | 0,048 | 0,124 | 0,084 | 0,052 | 0,103 | 
| Nd | 1,2 | 0,8 | 1,4 | 1,0 | 1,0 | 1,3 | 1,17 | 1,45 | 1,1 | 1,0 | 
| Sm | 2,04 | 1,63 | 1,95 | 1,57 | 2,09 | 2,04 | 1,6 | 2,1 | 2,11 | 1,57 | 
| Eu | 0,78 | 0,75 | 0,71 | 0,69 | 0,8 | 0,66 | 0,83 | 1,04 | 0,8 | 0,69 | 
| Gd | 10,4 | 8,5 | 9,4 | 8,4 | 10,1 | 10,7 | 10,9 | 11,1 | 10,9 | 8,4 | 
| Tb | 3,16 | 2,58 | 2,75 | 2,58 | 2,91 | 3,13 | 3,28 | 3,6 | 3,22 | 2,58 | 
| Dy | 39,7 | 32 | 36,2 | 32,0 | 38,4 | 43,6 | 43,0 | 44,5 | 43,2 | 32,0 | 
| Ho | 15,6 | 12,4 | 13,8 | 12,4 | 14,6 | 17,3 | 17,0 | 17,4 | 16,8 | 12,4 | 
| Er | 80,8 | 62,1 | 68,2 | 62,1 | 74,8 | 87,9 | 86,6 | 92.3 | 88,1 | 62,1 | 
| Tm | 19,0 | 15,1 | 16,2 | 15,1 | 18,3 | 23,4 | 21,5 | 22,1 | 21,1 | 15,1 | 
| Yb | 198 | 154 | 170 | 154 | 189 | 242 | 228 | 232 | 228 | 154 | 
| Lu | 43,8 | 32,1 | 34,6 | 32,1 | 41,3 | 51,3 | 48,6 | 51 | 49,8 | 32,1 | 
| Hf | 8450 | 9370 | 8710 | 9370 | 9040 | 9090 | 8512 | 9055 | 9250 | 9360 | 
| Ta | 0,88 | 0,72 | 0,78 | 0,72 | 0,87 | 0,96 | 1,03 | 1,05 | 0,95 | 0,71 | 
| Pb | 9,0 | 7,9 | 9,7 | 7,9 | 10,6 | 6,6 | 9,21 | 11,6 | 8,4 | 7,7 | 
| Th | 192 | 176 | 225 | 176 | 241 | 162 | 190 | 237 | 193 | 175 | 
| U | 313 | 316 | 315 | 316 | 398 | 300 | 350 | 369 | 360 | 315 | 
| Th/U | 0,6 | 0,6 | 0,7 | 0,6 | 0,6 | 0,5 | 0,5 | 0,6 | 0,5 | 0,6 | 
| TE1,3 | 8,0 | 4,6 | 3,6 | 3,7 | 6,5 | 4,1 | 3,4 | 5,1 | 7,3 | 3,7 | 
Циркон отличается высокими концентрациями Hf, Y, Sc и тяжёлых РЗЭ. В нём проявлен также ТЭФ РЗЭ М- типа, но аномально высоких значений, варьирующих от 3,4 до 8. Известно, что циркон относится к группе минералов селективного концентратора суммы скандиевых TR (Er, Yb, Lu), что и подтверждается нашими данными по акцессориям Шибеликской группе интрузивов.
Выводы
1. Гранитоиды шибеликского комплекса относятся к агпаитовому типу сильно фракционированному, испытавшему приток флюидов, обогащённых фтором.
2. В них проявлены ТЭФ РЗЭ М-типа и отсутствие заряд-радиус контролируемого поведения химических элементов.

