Снюхинское золото-медно-скарновое месторождение является одним из важнейших эксплуатирующихся объектов Юга Сибири [1]. Геохимия рудных минералов этого месторождения изучена слабо, однако она имеет важное значение для комплексного использования его руд и решения некоторых генетических проблем. В связи с тем, что при переработке руд в качестве одного из продуктов получается сульфидный концентрат, – то изучение геохимии рудных минералов Синюхинского месторождения актуально. Цель исследования – осветить геохимию рудных минералов Синюхинского месторождения с целью комплексного извлечения металлов (помимо золота и меди) и решение некоторых генетических проблем.
Результаты исследования и их обсуждение
Синюхинское золото-медно-скарновое месторождение находится в Чойском районе Республики Алтай. Оно включает золото-медно-скарновое, золото-порфировое, жильное золото-сульфидно-кварцевое и штокверковое прожилково-вкрапленное оруденение [1, 2]. Скарны мультистадийные, на которые наложены многочисленные минеральные агрегаты разного состава. Из рудных минералов отмечаются магнетит, пирит, халькопирит нескольких генераций. Наиболее продуктивная золото-сульфидная минерализация включает борнит, халькозин, халькопирит, пирит II, золото I, II, кварц III, реже биотит. Галенит, сфалерит и арсенопирит встречаются в идее более поздних прожилков, секущих все минеральные агрегаты. В наиболее богатых на золото и медь рудах резко преобладают борнит, халькозин и халькопирит. Спорадически среди поля борнита встречаются редкие включения дигенита размером 0,1-0,2 мм. В ассоциации с борнитом отмечаются мелкие выделения тетрадимита, висмутина, блёклой руды, алтаита (0,05-0,1мм). Особенности самородного золота изучены нами ранее [4]. Распределение и концентрации золота в пиритах разных генераций и сопоставление с другими месторождениями Центрально-Азиатского складчатого пояса также систематизированы [3]. Остановимся на ранее не анализированных данных. Состав рудных минералов, проанализрованных в этом исследовании, представлен в табл. 1.
Таблица 1
Микроэлементный состав минералов Синюхинского месторождения (г/т)
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
9 |
10 |
|
Be |
3,5 |
2,16 |
1,77 |
2,45 |
9,75 |
1,24 |
1,36 |
1,19 |
1,08 |
2,85 |
V |
12,6 |
7,64 |
8,19 |
11,7 |
10,7 |
8,55 |
12,8 |
18 |
8,7 |
9,7 |
Rb |
2,3 |
2 |
2 |
2,04 |
2 |
2 |
2 |
2 |
2 |
2,5 |
Sr |
3,1 |
2,97 |
2,96 |
5,85 |
3,67 |
6,29 |
27,4 |
29,6 |
6,55 |
3,85 |
Y |
5,5 |
3,62 |
4,64 |
2,48 |
3,32 |
3,1 |
3,19 |
3,42 |
3,15 |
2,98 |
Zr |
12,7 |
5,98 |
9,91 |
6,67 |
10 |
6,3 |
10 |
12 |
4,82 |
3,37 |
Nb |
2,4 |
1,23 |
1,1 |
0,61 |
0,67 |
0,58 |
1,05 |
1,96 |
0,52 |
0,8 |
Mo |
34,8 |
4,98 |
2,58 |
57,5 |
11,3 |
5,03 |
2,51 |
6,61 |
3,08 |
59,3 |
Ba |
10,6 |
9,04 |
7,69 |
57,8 |
10,9 |
6,17 |
4,6 |
7,23 |
10,4 |
57,4 |
La |
1,5 |
0,59 |
0,84 |
0,46 |
0,56 |
0,37 |
2,53 |
4,66 |
0,36 |
0,66 |
Ce |
5,7 |
1,35 |
1,67 |
1,08 |
1,04 |
0,69 |
4,58 |
7,74 |
0,81 |
1,68 |
Pr |
0,12 |
0,16 |
0,17 |
0,15 |
0,08 |
0,07 |
0,64 |
0,91 |
0,085 |
0,18 |
Nd |
0,8 |
0,53 |
0,6 |
0,5 |
0,42 |
0,24 |
2,57 |
2,9 |
0,36 |
2,5 |
Sm |
0,2 |
0,005 |
0,17 |
0,1 |
0,04 |
0,085 |
0,29 |
0,39 |
0,005 |
0,8 |
Eu |
0,08 |
0,035 |
0,051 |
0,033 |
0,024 |
0,026 |
0,78 |
0,53 |
0,032 |
0,023 |
Gd |
0,34 |
0,098 |
0,21 |
0,09 |
0,062 |
0,039 |
0,33 |
0,43 |
0,051 |
0,11 |
Tb |
0,034 |
0,02 |
0,047 |
0,015 |
0,013 |
0,012 |
0,054 |
0,078 |
0,013 |
0,15 |
Dy |
0,4 |
0,075 |
0,29 |
0,082 |
0,043 |
0,052 |
0,33 |
0,34 |
0,022 |
0,85 |
Ho |
0,07 |
0,019 |
0,068 |
0,016 |
0,015 |
0,005 |
0,056 |
0,091 |
0,005 |
0,18 |
Er |
0,33 |
0,044 |
0,21 |
0,04 |
0,057 |
0,026 |
0,16 |
0,22 |
0,001 |
0,08 |
Tm |
0,06 |
0,0089 |
0,034 |
0,012 |
0,018 |
0,0066 |
0,025 |
0,03 |
0,005 |
0,1 |
Yb |
0,3 |
0,01 |
0,15 |
0,029 |
0,082 |
0,014 |
0,14 |
0,23 |
0,01 |
0,24 |
Lu |
0,04 |
0,01 |
0,025 |
0,0091 |
0,015 |
0,0057 |
0,024 |
0,042 |
0,0057 |
0,096 |
Hf |
0,42 |
0,13 |
0,32 |
0,21 |
0,19 |
0,18 |
0,22 |
0,26 |
0,11 |
0,51 |
Ta |
0,11 |
0,1 |
0,1 |
0,1 |
0,1 |
0,1 |
0,1 |
0,1 |
0,1 |
0,3 |
W |
5,7 |
1,9 |
2,17 |
35,7 |
5,44 |
2,42 |
1,75 |
3,13 |
1,5 |
25,2 |
Th |
0,7 |
0,4 |
0,35 |
0,18 |
0,26 |
0,13 |
0,22 |
0,25 |
0,1 |
0,28 |
U |
0,22 |
0,12 |
0,19 |
0,1 |
0,3 |
0,1 |
0,68 |
0,49 |
0,1 |
0,15 |
Mn |
156 |
123 |
50,9 |
23,7 |
123 |
87 |
345 |
654 |
215,6 |
28,2 |
Ni |
5,7 |
4,5 |
3,38 |
13,2 |
23,7 |
3,6 |
56 |
51 |
2,06 |
9,2 |
Co |
34,8 |
18,7 |
21,03 |
11,5 |
31,8 |
1,9 |
34 |
41 |
24,3 |
10,1 |
Cu |
306 |
123 |
268,4 |
- |
98 |
45 |
45,8 |
55,7 |
- |
- |
Pb |
45 |
44 |
34,8 |
126 |
6,8 |
- |
3,8 |
6,9 |
19,5 |
116 |
Zn |
121 |
109 |
100,9 |
15,8 |
4,5 |
235 |
76,8 |
98,6 |
179,1 |
12,6 |
Ag |
9,8 |
10,5 |
3,97 |
156 |
6,9 |
432 |
45,8 |
87,5 |
95,2 |
199 |
Bi |
65,7 |
54,6 |
52,4 |
330 |
12,5 |
77,9 |
10,8 |
13,1 |
95,08 |
374 |
Sn |
0,7 |
0,9 |
0,69 |
0,5 |
0,8 |
1,0 |
5,8 |
2,7 |
2,06 |
0,9 |
As |
4078 |
3978 |
3930 |
15,7 |
12,8 |
7,9 |
5,1 |
3,7 |
155,6 |
16,4 |
Ba |
83,5 |
56 |
76,6 |
3,6 |
4,6 |
5,2 |
1,7 |
2,2 |
48,8 |
25 |
Cd |
1,3 |
1,0 |
0,6 |
1,4 |
0,8 |
6,7 |
3,5 |
6,2 |
6,7 |
5,4 |
Ga |
2,6 |
2,2 |
1,0 |
2,7 |
3,7 |
6,7 |
2,6 |
6,3 |
2,46 |
2,9 |
Ge |
3,0 |
2,5 |
1,1 |
1,6 |
2,2 |
4,8 |
0,9 |
1,7 |
2,3 |
4,6 |
Zr |
4,2 |
5,8 |
14,5 |
2,7 |
3,1 |
5,8 |
3,6 |
2,7 |
1167,4 |
7,7 |
Sb |
0,3 |
0,4 |
0,5 |
0,7 |
0,4 |
43,8 |
3,7 |
2,7 |
0,5 |
0,9 |
Au |
10,8 |
8,4 |
9,6 |
457 |
0,7 |
18,7 |
3,6 |
4,2 |
3,8 |
2475 |
Cr |
4,6 |
3,4 |
4,1 |
2,2 |
5,8 |
3,4 |
2,2 |
2,0 |
0,7 |
2,1 |
Sc |
7,8 |
9,6 |
2,21 |
1,6 |
9,8 |
3,6 |
0,5 |
0,6 |
1,32 |
1,4 |
Te |
21 |
18 |
32,4 |
43,8 |
11,8 |
22,8 |
2,6 |
3,1 |
44,0 |
41,4 |
In |
0,5 |
0,5 |
0,5 |
4,5 |
1,5 |
5,8 |
1,3 |
1,7 |
6,08 |
5,5 |
∑TR |
15,47 |
6,57 |
9,17 |
5,1 |
5,8 |
4,72 |
15,7 |
22,0 |
4,9 |
10,6 |
(La/Yb)N |
3,3 |
38,9 |
3,7 |
10,4 |
4,56 |
17,5 |
12,0 |
13,4 |
23,7 |
1,8 |
ТЕ1,3 |
0,95 |
1,08 |
1,06 |
1,11 |
0,84 |
1,52 |
1,01 |
0,96 |
1,11 |
1,69 |
Примечание. Анализы выполнены в Лаборатории ОИГиМ СО РАН (г. Новосибирск) методом ICP-MS. ∑TR – сумма редкоземельных элементов. TE1,3 – тетрадный эффект фракционирования редкоземельных элементов, как среднее между первой и третьей тетрадами по [8]. Значения РЗЭ нормированы по хондриту по [7]. Минералы Синюхинского месторождения: 1 – пирит1 колломорфный, 2 – пирит 2 октаэдрический, 3 – пирит 3 пентагон-додекаэдрический, 4 – борнит, 5 – пирротин, 6 – галенит, 7, 8 – магнетит, 9 – халькопирит, 10 – халькозин.
Следует указать, что в сульфидах месторождения в повышенных количествах присутствуют теллур, висмут, серебро, золото. Первые три элемента могут стать предметом извлечения из сульфидных концентратов. А золото в сульфидах относится к «упорному» золоту и также может извлекаться по особой технологии из медного концентрата. Обращает на себя внимание очень высокое содержание золота в халькозине. Концентрации теллура в халькопирите и галените превышаю ферсмы [Иванов, 1973]. Сумма редких земель в рудных минералах не высока и не представляет интереса для попутного извлечения. Однако в минералах отмечается сильно контрастная дифференциация редких земель. Отношение (La/Yb)N варьирует от 1,8 до 38,9, что указывает на различный тип фракционирования лёгких РЗЭ к тяжёлым. По разному проявлен тетрадный эффект фракционирования (ТЭФ) РЗЭ, величин которого варьирует от 0,84 до 1,69. При этом значимые величины ТЭФ РЗЭ W- типа отмечены для пирротина (0,84) и М- типа – для борнита, галенита, магнетита, халькозина (от 1,11 до 1,69). Эти данные показывают, что при кристаллизации сульфидов большую роль играл состав гидротермальных растворов и активность различных летучих – воды, хлора, фтора и других.
Важнейшее значение для Синюхинского месторождения имеют особенности концентраций и распределения золота в сульфидах Золото в сульфидах, вероятно, приурочено к граням кристаллов и микродефектам в кристаллической структуре в виде тонкодисперсной фазы (0,1-10 миллимикрон) [10]. Немаловажную роль в концентрации золота сульфидами играют кристаллохимические и физические свойства последних. Что касается золота в сульфидах Синюхинского месторождения, то некоторым подтверждением сказанному могут служить данные, полученные нами по распределению золота в разных генерациях пирита (табл. 2). Пирит в целом характеризуется невысокими концентрациями золота. Самые высокие содержания последнего выявляются в колломорфном пирите I, в кристаллохимической формуле которого отмечается небольшой дефицит серы. Этот пирит классифицируется n- типом проводимости и имеет самые низкие значения термоэлектродвижущей силы. В позднем пирите в крупных кристаллах наибольшие концентрации золота приурочены к периферии кристаллов, где наблюдается снижение содержаний серы в составе дисульфида железа, понижение структурной рыхлости минерала, значений термоэлектродвижущей силы и незначительное повышение микротвёрдости в сравнении с ядром кристаллов.
Таблица 2
Некоторые физические и химические характеристики пиритов Синюхинского месторождения
Параметры |
Пирит I |
Пирит II |
Пирит III пентагон-додекаэдрический |
|
Формы выделений |
колломорфный |
кубический |
ядро |
периф. зона |
Формула пирита |
FeS1.98 |
FeS2.15 |
FeS2.4 |
FeS2.11 |
Плотность, г/см3 |
5,02 |
5,11 |
5,12 |
5,10 |
Тип проводимости |
n |
p-n |
p |
p |
Микротвердость, кгс/мм2 |
1612 |
1637 |
1596 |
1605 |
ТЭДС, мкв/град |
– 80 |
– 20 |
+ 210 |
+ 200 |
Au, г/т |
10,81 |
8,4 |
9,25 |
10,64 |
Структурная рыхлость решетки минерала |
8,03 |
8,1 |
9,3 |
8,5 |
Условный потенциал ионизации |
218,1 |
217,5 |
216,3 218,0 |
Примечание. ТЭДС – термоэлектродвижущая сила. Анализы выполнены в Лаборатории Ростовского государственного университета.
Высокая кислотность среды, благоприятная для осаждения золота подтверждается также и тем, что наиболее высокие концентрации золота зафиксированы нами к халькозине, имеющим высокое значение потенциала ионизации (200,3). Высокие значения этого показателя характеризуют и более высокую кислотность среды по [5].
С точки зрения стехиометрии формулы пирита кубическая генерация (пирит II) слегка обогащена серой, но имеет самую высокую плотность. Пирит III имеет самый высокий дефицит железа и тем самым наиболее низкую плотность, что неблагоприятно для накопления в нем золота и других тяжелых металлов. Это и подтверждается набором и концентрациями элементов-примесей в разных генерациях пирита. Следует обратить внимание на закономерное изменение термоэлектрических свойств пирита от ранних к поздним генерациям с изменением типа проводимости и величины ТЭДС, которая возрастает от – 80 до + 200-210 мкв/град. При этом указанные изменения происходят параллельно со снижением кислотности среды минералообразования, что подтверждается снижением величины условного потенциала ионизации пирита от 218,1 для первой генерации и до 216,3 для третьей (табл. 2). Более высокие концентрации Au приурочены к пириту с более высокой кислотностью среды кристаллизации и дефицитом серы в растворах и меньшей плотностью кристаллической структуры (колломорфный пирит и периферия пентагон-додекаэдрического пирита III генерации).
Соотношение концентраций Au и величины тетрадного эффекта РЗЭ показывает, что увеличение содержаний золота коррелируется с величииной ТЭФ РЗЭ (рис. 1).
Рис. 1. Соотношение Au – ТЕ1,3 для рудных минералов Синюхинского месторождения (составлена автором). Среднее содержание золота в хондритах по [9]. Минералы Синюхинского месторождения: 1 – пирит1 колломорфный, 2 – пирит 2 октаэдрический, 3 – пирит 3 пентагон-додекаэдрический, 4 – борнит, 5 – пирротин, 6 – галенит, 7 – магнетит, 8 – халькопирит, 9 – халькозин
Анализ изотопов свинцов в 2 пробах галенитов приведен в табл. 3.
Таблица 3
Изотопный состав свинцов галенита Синюхинского месторождения
№ п/п |
Месторождения и проявления |
Краткая характеристика руд |
Изотопный состав свинца |
Отношения изотопов |
||||
204Pb |
206Pb |
207Pb |
208Pb |
207Pb/ 204Pb |
206Pb/ 204Pb |
|||
1 |
Cинюхинское (Западно-Файфановский участок) |
Кварц-галенит-сфалеритовые прожилки в гранатовых скарнах |
1,35 |
25,01 |
21,12 |
52,3 |
15,64 |
18,5 |
2 |
Синюхинское (Центральный участок) |
Кварц-галенитовый прожилок с пиритом и сфалеритом в волластонит-гранатовых скарнах |
1,38 |
24,8 |
21,11 |
51,4 |
15,29 |
17,97 |
Фигуративные точки составов изотопов свинца указывают на нижнекоровый и орогенный источник свинца (рис. 2).
Границы источников: Upper crust – верхней коры, Lower crust – нижней коры, Orogene – орогена, Mantle – мантии по [11]. Номера фигуративных точек отвечают номерам в табл. 3.
Эти данные указывают на разнородный источник свинца галенитов Cинюхинского месторождения (рис. 2).
Рис. 2. Свинцовая изотопная эволюция для нижней и верхней коры, мантии и орогена для отношений 208Pb/204Pb – 206Pb/204Pb для плюмботектонической версии в галенитах некоторых участков Синюхинского месторождения
Заключение
1. Геохимическое изучение рудных минералов показало, что ряд сульфидных минералов имеют повышенные концентрации теллура, висмута, серебра, золота. При переработке руд из сульфидных и медных концентратов возможно попутное извлечение теллура, серебра, висмута. Из медного концентрата следует дополнительно извлекать «упорное» золото из сульфидов.
2. Золото предпочтительно концентрировалось в сульфидах при повышении кислотности среды в зависимости от физических, термодинамических и физико-химических условий.
3. В сульфидных минералах и магнетите проявлены 2 типа тетрадного эффекта фракционирования РЗЭ, что вызвано различным составом гидротермальных флюидов, активностью и насыщенностью различными летучими компонентами (водой, хлором, фтором и другими компонентами). Увеличение величины ТЭФ РЗЭ сопровождается ростом концентраций золота в рудных минералах.
4. Источник свинца галенитов месторождения был разнородным: нижнекоровым и орогенным.