Ранее нами разработан высокоэффективный метод синтеза 1-адамантилсодержащих азолов, основанный на прямом адамантилиро-вании гетероциклов 1,3-дегидроадамантаном и позволяющий получать широкий спектр 1-адамантилсодержащих производных в одну стадию, с высокой селективностью и хорошим выходом [2].
В продолжении исследований нами проведены реакции 1,3-дегидроадамантана с 1,2,4-триазолами: 1,2,4-триазолом, 3-метил-1,2,4-триазолом и 3-нитро-1,2,4-триазолом.
Данные 1,2,4-триазолы являются слабыми NH-кислотами (например, для 1,2,4-триазола рКа = 10), и, следовательно, должны вступать в реакцию с 1,3-дегидроадамантаном, имеющим большое сродство к протону.
Реакции при температуре 100-110 °С, при эквимолярных соотношениях реагентов и продолжительности 4-5 часов приводили к соответствующим 1-(1-адамантил)-1,2,4-триазолам с выходом 72-90 %.
Строение синтезированных 1-(1-адаман-тил)-1,2,4-триазолов подтверждено методами ЯМР1Н-, масс-спектрометрией, а состав продуктов - методом хромато-масс-спектрометрии.
Анализ хромато-масс-спектров реакционных масс в синтезах показал, что, основным направлением реакции является 1-адамантилирование по подвижному протону связи NH триазольного кольца, при этом в качестве побочных образуется незначительное количество продуктов С-адамантилирования триазольного кольца.
В случае адамантилирования 3-метил-1,2,4-триазола, наличие в молекуле в третьем положении электронодонорной метильной группы практически не повлияло на выход целевого продукта.
Таким образом, были выявлены некоторые закономерности адамантилирования 1,3-де-гидроадамантаном 1,2,4-триазолов, а на основании проведенных реакций были получены 1-(1-адамантил)-1,2,4-триазолы, с хорошим выходом и селективностью.
Список литературы
- Швейхгеймер М.-Г.А. Производные адамантана, содержащие в узловых положениях гетероциклические заместители. Синтез и свойства. // Журнал успехи химии. - 1996. - Т. 65, № 7 - С. 603-627.
- Бутов Г.М., Мохов В.М., Паршин Г.Ю., Панюшкина О.А. Способ получения адамант-1-илсодержащих азолов // Патент России. № 2280032. 2006. Бюл. № 20.