Научный журнал
Международный журнал прикладных и фундаментальных исследований
ISSN 1996-3955
ИФ РИНЦ = 0,593

НЕКОТОРЫЕ МИНЕРАЛОГО-ГЕОХИМИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ БЕРИЛЛА БЕЛОКУРИХИНСКОГО ПЛУТОНА ГОРНОГО АЛТАЯ

Гусев А.И. 1 Колыванова О.С. 1
1 ФГБОУ ВО «Алтайский государственный гуманитарно-педагогический университет имени В.М. Шукшина
Аннотация. В статье приведены данные о геохимических особенностях и генезисе берилла пегматитов и грейзенов Белокурихинского плутона Алтайского края. В пегматитах берилл ассоциирует с минералами группы тантало-ниобатов и сульфидов (халькопирита, молибденита), а в грейзенах парагенезис охватывает танталит, молибденит, флюорит. Различные цвета берилла объясняются наличием в изумрудно-зеленом берилле пегматитов присутствием повышенных концентраций хрома, ванадия, скандия, а также ионов Fe3+.. Грейзеновый берилл отличается повышенными концентрациями Li, Cs, Rb, обусловленными изоморфизмом по другой схеме, когда замещение Al3+ двухвалентным Fe происходило с компенсацией заряда. В обеих разновидностях берилла отмечается высокое отношение (La/Yb)N, свидетельствующее о сильно дифференцированном фракционировании тяжелых и легких лантаноидов. По оценке условного потенциала ионизации берилла установлено, что кристаллизация изумруда в пегматитах происходила в условиях кислотной среды, а берилла грейзенов – основной среды минералообразования. В берилле пегматитов проявлен W-тип тетрадного эффекта фракционирования редкоземельных элементов (ТЭФ РЗЭ), свидетельствующего о высокой активности аквакомплексов. Грейзеновый берилл характеризуется проявлением М- и W-типа ТЭФ РЗЭ, указывающих на активность и фтораквакомплексов. В зональной колонне грейзены занимают более высокое положение, чем пегматиты.
Горный Алтай
берилл
пегматиты
грейзены
элементы-примеси
тетрадный эффект фракционирования РЗЭ
1. Duan Z., Jiang Sh-Y., Su H.-M., Salvi S., Monnier L., Zhu X., Lv X. Beryl as an indicator for elemental behavior during magmatic evolution and metasomatism in the large Shihuiyao Rb-Nb-Ta-Be deposit, Inner Mongolia, NE China // Ore geology Reviews. 2024. Vol. 166. 105940. DOI: 10.1016/j.oregeorev.2024.105940.
2. Sardi F., Heimann A., Grosse P. Non-pegmatitic beryl related to Carboniferous granitic magmatism, Velasco Range, Pampean Province, NW Argentina // Andean Geology. 2016. Vol. 43, Is. 1. P. 86–104.
3. Jiang S.Y., Wang W., Su H.M. 2023. Super-enrichment mechanisms of strategic critical metal deposits: current understanding and future perspectives // J. Earth Sci. 2023. Vol 34, Is.1. P. 1295–1298. DOI: 10.1007/s12583-023-2001-5.
4. Wang Сh-L., Jiang Sh. Y., Lei X.F. Mechanism of beryllium mineralization in a granite-pegmatite system: Constraints from ore geology and beryl mineralogy of the large Arskartor Be-Nb-Mo deposit, southern Chinese Altai // Ore geology Reviews. 2024. Vol. 167. 105996. DOI: 10.1016/j.oregeorev.2024.105996.
5. Sardi F., Heimann A. Pegmatitic beryl as indicator of melt evolution: example from the Velasco district, Pampeana Pegmatite Province, Argentina, and review of worldwide occurrences // The Canadian Mineralogist. 2014. Vol. 52, Is. 5. P. 809–836.
6. Daneshvar N., Azizi H., Asahara Y., Tsuboi M., Minami M., Mohammad Y. Geochemistry and Genesis of Beryl Crystals in the LCT Pegmatite Type, Ebrahim-Attar Mountain, Western Iran // Minerals 2021. Vol. 11. Р. 717. DOI: 10.3390/MIN11070717.
7. Černý P. Mineralogy of beryllium in Granitic Pegmatites. In Beryllium: mineralogy, petrology and geochemistry (Grew, E.; editor) // Reviews in Mineralogy and Geochemistry. 2002. Vol. 50. P. 405–444.
8. Lum J.E., Viljoen F., Cairncross B., Frei D. Mineralogical and geochemical characteristics of beryl (aquamarine) from the Erongo Volcanic complex, Namibia // J. Afr. Earth Sc. 2016. Vol. 124. P. 104–125.
9. Khaleal F.M., Saleh G.M., Lasheen E.S.R., Lentz D.R. Occurrences and genesis of emerald and other beryls mineralization in Egypt: a review // Physics and Chemistry of the Earth, Parts a/b/c/ 2022. Vol. 128. № 103266.
10. Hewton M.L. Investigation of the Mountain River Beryl (Emerald Variety) Occurrence, Mackenzie Mountains, Northwest Territories. Canada, 2012. 138 p.
11. Pauly C., Gysi A.P., Pfaff K., Merkel I. 2021. Beryl as indicator of metasomatic processes in the California Blue Mine topaz-beryl pegmatite and associated miarolitic pockets // Lithos. 2021. Vol. 404–405. № 106485.
12. Гусев А.И. Высокофракционированные гранитоиды Пшишского редкометалльного рудного поля Северного Кавказа // Геология и геофизика Юга России. 2023. T. 13. № 1. С. 96–111. DOI: 10.46698/VNC.2023.80.89.007.
13. Andersson A.O. Comments on Beryl Colors and on Other Observations Regarding Iron-containing Beryls // The Canadian Mineralogist, 2019. Vol. 57, Is. 4. P. 551–566.
14. Жариков В.А. Кислотно-основные характеристики минералов // Геология рудных месторождений. 1967. № 5. С. 75–89.

Берилл с идеальной формулой Be3Al2SI6O18 является источником бериллия, который используется преимущественно в сплавах с другими металлами для получения легковесных и прочных сталей, а также в ядерной промышленности в качестве экрана электромагнитного излучения и высокотехнологичных решениях при создании ракетных двигателей, аппаратов медицинской диагностики [1–4]. Бериллий относится в России к группе стратегических и дефицитных металлов, запасы которых находятся на грани исчерпания. В Китае Be рассматривается как стратегический и критический металл [3]. Берилл чаще всего встречается в гранитных пегматитах [5], в грейзенах и флюорит-бертрандитовом типе месторождений в экзоконтактах гранитоидов щелочного ряда [6]. В гранитных пегматитах берилл может формировать идиоморфные кристаллы размерами от миллиметров до более чем 10 м в длину (например, в пегматитах Мадагаскара) [7]. Кристаллическая структура берилла содержит округлые слои с шестью Si-O тетраэдрами, которые связаны вертикально и латерально Be-O тетраэдрами и Al-O октаэдрами [8–11].

Актуальность исследования берилла Белокурихинского плутона определяется тем, что в его пределах присутствуют и грейзеновые месторождения, и пегматитовые проявления с алюмосиликатом бериллия, которые представляют промышленный интерес.

Цель исследования – провести геохимические исследования и сравнить особенности состава берилла из различных геолого-промышленных типов оруденения, а также определить его генезис.

Материалы и методы исследования

Кроме петрографического и минералогического методов исследований использовалось определение редких элементов в монофракциях берилла эмиссионной спектрометрией с индуктивно-связанной плазмой на спектрометре «ОРTIMA-4300», для Cu, Zn, Pb, Li, – методом ISP-AES в Центральных лабораториях ВСЕГЕИ (г. Санкт-Петербург).

Результаты исследования и их обсуждение

В пределах Белокурихинского плутона берилл встречается в пегматитах и грейзенах. При этом грейзены в вертикальной зональности распространения минерализации локализуются выше пегматитов. Наиболее представительными объектами в этом районе являются проявление пегматитов ручья Белый Камень и грейзеновое Курановское месторождение.

Пегматитовое проявление ручья Белый Камень приурочено к Агеевской тектонической зоне и локализовано в биотитовых порфировидных гранитах Белокурихинского массива. Пегматитовая жила мощностью 0,5–1,9 м и протяженностью более 40 м. Центральная часть жилы сложена белым плотным кварцем с редкой вкрапленностью молибденита и халькопирита. Она разрабатывалась как стекольное сырье. В западной части жилы, где кварцевое ядро довольно резко выклинивается, встречено гнездовое оруденение берилла и тантал-ниобатов. Берилл и тантал-ниобаты наблюдаются в виде отдельных кристаллов величиной 1,5–7 см в поперечнике при длине 15 см и друз от 2 до 12 см в поперечнике, состоящих из кристаллов 1,5–2 см длиной и толщиной 1,5–2 мм. Берилл желтовато-зеленого цвета и зеленого, близкого к изумруду. Редко встречаются кристаллы настоящего изумруда.

Грейзеновое Курановское месторождение приурочено к штоку лейкогранитов и представлено штокверком жил и прожилков кварца с мусковитом, сопровождающихся грейзенами. Наибольшая концентрация берилла приурочена преимущественно к местам пересечения субмеридиональных и субширотных жил и прожилков. Кроме берилла прожилки содержат флюорит, молибденит, танталит. Берилл присутствует в виде неравномерной вкрапленности призматических кристаллов зеленовато-голубого цвета, длиной от долей миллиметра до 5 см.

Состав элементов-примесей в берилле грейзенов и пегматитов приведен в таблице.

В обоих типах берилла наблюдаются высокие соотношения (La/Yb)N, варьирующие от 5,5 до 12,9, свидетельствующие о сильно дифференцированном типе распределения легких и тяжелых РЗЭ. Это, как правило, обусловлено флюидным режимом при кристаллизации минерала.

Берилл пегматитового проявления Ручей Белый Камень зеленого цвета, близкого к изумруду (рис. 1), характеризуется повышенными концентрациями ванадия, галлия, скандия и хрома. Последний, а также наличие ионов Fe3+ в минерале, вероятно, и обуславливал зеленую окраску минерала [13]. В нем проявлены: тетрадный эффект фракционирования РЗЭ W-типа (значения ТЕ1,3 ниже 0,9), а также более высокими отношениями Th/U, чем в грейзеновом берилле.

Берилл из грейзенов светлого зеленовато-голубоватого цвета имеет значительно более низкие содержания хрома и повышенные концентрации цезия, ниобия, тантала, рубидия, урана.

missing image file

Рис. 1. Кристалл изумруда в пегматите

В нем проявлен ТЭФ РЗЭ W- и М-типов и только негативная аномалия по европию. Проявление обоих типов РЗЭ свидетельствует о меняющихся и комплексных составах флюидов, в которых активными были H2O, CO2, HF и др.

Изоморфная емкость кристаллической структуры берилла впечатляет обилием элементов-примесей, входящих в его структуру, обусловленную сочетанием элементов тетраэдров, октаэдров и полых каналов. Общий облик микроструктуры берилла показан на рис. 2.

Элементы-примеси в берилле пегматитовых и грейзеновых проявлений Белокурихинского плутона (г/т)

Компоненты

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

V

13,1

14,1

12,8

19,6

18,5

8,2

8,4

9,3

9,4

9,1

Cr

17,15

17,5

17,24

16,8

16,0

6,4

6,07

5,72

5,1

5,6

Co

1,4

1,3

0,9

0,8

0,5

0,6

0,5

0,4

0,4

0,5

Ni

2,8

3,0

3,0

2,0

3,0

1,2

1,0

0,9

0,8

0,7

Cu

7,5

8,8

3,3

4,1

3,7

3,3

3,88

4,1

3,8

4,0

Zn

49,3

50,2

36,1

49,7

40,8

41,6

41,8

35

36

35,9

Rb

33,2

35,3

31,8

25,8

25,7

125,6

126,2

139,4

140,5

141,7

Sr

8,25

9,28

4,37

3,7

3,1

3,2

3,25

5,47

5,6

6,0

Nb

3,27

4,1

1,83

1,91

1,1

13,9

13,19

12,37

14,4

14,5

Cs

561

580

891

566

420

1396

1250

1260

1300

1325

Ba

35,2

36,1

30,1

28,3

24,9

24,1

25,6

12,1

12,4

12,2

Pb

11,4

12,1

4,44

8,7

8,1

8,0

8,81

10,5

11,4

11,5

Th

0,89

0,95

0,44

0,42

0,35

0,4

0,39

0,3

0,4

0,45

La

2,07

2,95

0,99

0,92

0,83

0,95

0,84

0,91

1,02

1,2

Ce

3,2

3,5

1,91

1,83

1,41

1,78

1,49

1,74

1,8

2,0

Pr

0,39

0,42

0,2

0,18

0,13

0,15

0,15

0,2

0,25

0,3

Nd

1,21

1,3

0,63

0,75

0,55

0,8

0,59

0,46

0,5

0,55

Sm

0,22

0,28

0,18

0,13

0,08

0,14

0,096

0,11

0,13

0,2

Eu

0,044

0,05

0,034

0,036

0,0091

0,035

0,0093

0,02

0,018

0,015

Gd

0,14

0,17

0,07

0,088

0,06

0,09

0,099

0,097

0,13

0,15

Tb

0,019

0,02

0,021

0,0097

0,021

0,01

0,022

0,017

0,02

0,03

Dy

0,19

0,22

0,03

0,04

0,033

0,08

0,035

0,076

0,08

0,09

Ho

0,04

0,05

0,011

0,0097

0,01

0,012

0,012

0,018

0,02

0,03

Er

0,12

0,15

0,052

0,026

0,015

0,027

0,019

0,063

0,07

0,09

Tm

0,024

0,03

0,015

0,011

0,005

0,013

0,0052

0,0091

0,01

0,014

Yb

0,15

0,16

0,099

0,041

0,055

0,05

0,061

0,074

0,12

0,15

Lu

0,031

0,04

0,013

0,0086

0,0093

0,09

0,0096

0,017

0,02

0,025

Y

1,38

1,45

0,66

0,44

0,45

0,5

0,48

0,94

1,2

1,4

Ga

19,3

20,1

18,8

17,5

14,8

14,9

15,6

11,3

11,8

12,1

Zr

6,62

8,12

4,45

4,13

2,9

3,0

3,24

12,4

12,5

12,7

Sc

12,86

14,7

15,48

22,73

21,18

1,2

1,22

1,55

1,6

1,48

Hf

0,26

0,25

0,28

0,09

0,1

0,11

0,1

0,11

0,12

0,12

Ta

0,76

0,8

0,25

0,22

0,1

2,23

2,1

3,5

2,6

2,55

Mo

14,6

14,5

13,36

15,07

12,2

24,6

22,39

23,8

24,2

25,5

Sb

0,51

0,55

0,45

0,29

0,25

0,3

0,26

0,51

0,45

0,5

Sn

0,97

1,0

0,87

0,56

0,85

0,6

0,86

0,9

0,98

1,1

W

15,8

16,1

17,74

15,87

15,1

5,5

5,17

19,2

20,5

21,5

U

0,95

1,01

0,73

0,46

0,15

9,5

12,2

13,5

14,0

13,8

Li

645

650

884

711

225

1230

1233

1120

1218

1265

Ge

0,23

0,25

0,15

0,19

0,1

0,95

0,9

0,58

0,6

0,7

Ag

0,044

0,045

0,042

0,022

0,15

0,03

0,12

0,13

0,15

0,16

Bi

3,85

3,77

7,28

5,57

8,5

5,2

7,06

7,8

8,1

8,2

ΣRЕЕ

9,23

10,79

4,92

4,52

3,67

4,73

3,92

4,75

5,39

6,24

(La/Yb)N

9,35

12,5

6,85

15,5

10,3

12,9

9,3

8,4

5,8

5,5

Eu/Eu*

1,04

0,65

0,76

0,97

0,38

0,89

0,28

0,58

0,42

0,25

Th/U

0,94

0,94

0,6

0,91

2,3

0,04

0,03

0,02

0,07

0,03

ТЕ1,3

0,94

0,82

1,04

0,84

1,03

0,88

0,91

1,11

1,09

1,09

Примечание: анализы выполнены методами ICP-MS и ICP-AES в Лаборатории ИМГРЭ (г. Москва). Содержания элементов нормализованы по хондриту. TE1,3 – тетрадный эффект фракционирования РЗЭ как среднее между первой и третьей тетрадами по [12]. Eu*= (SmN+GdN)/2. 1–5 – пегматиты проявления Ручей Белый Камень; 6–10 – грейзены Курановского месторождения.

missing image file

Рис. 2. Циклосиликатная структура берилла по [10]

Цветовые разновидности берилла, приуроченные к разным геолого-промышленным типам оруденения, характеризуются специфическими наборами элементов-примесей. Зеленые разности пегматитов предпочтительно накапливали Cr, Sc, V, Ga. При этом, скорее всего, это накопление происходило по принципу прямого изоморфного замещения в решетке берилла Al3+ трехвалентными катионами Sc3+, Cr3+, V3+ в октаэдрической позиции. Проявление ТЭФ РЗЭ W-типа в этом берилле объясняется повышенной активностью водных флюидов.

Зеленым показаны тетраэдры BeO4; голубым цветом выделены октаэдры AlO6; желтым – круги SiO4 (тетраэдры), которые образуют полые каналы; щелочные элементы – оранжевые; молекулы воды – красные.

С другой стороны, более высокие концентрации в берилле грейзенового типа в повышенных концентрациях таких элементов, как Li, Cs, Rb, вероятно, можно объяснить иным типом изоморфизма, когда замещение Al3+ двухвалентным Fe происходило с компенсацией заряда, обеспечиваемой вхождением одновалентных крупноионных литофильных элементов (Na, Cs, Li, K, Rb) в структурные позиции берилла. В этом случае проявлены ТЭФ РЗЭ W- и М-типа, когда активными были и водные флюиды и фтор-комплексы. Кроме того, в общей вертикальной зональности распространения грейзеновое оруденение располагается выше пегматитового и литофильные элементы предпочтительно концентрируются в грейзеновом берилле.

Таким образом, геохимические различия бериллов пегматитового и грейзенового типов можно объяснить различными параметрами флюидного режима и особенностями проявления процессов изоморфизма.

Проблема кислотности-основности магматически-гидротермальных процессов является фундаментальной проблемой петрологии и эндогенного рудообразования. Нами определены характеристики кислотности и основности берилла из пегматитов и грейзенов путем расчета условного потенциал ионизации по методике [14]. Кислотно-основные свойства минералов определяются, как известно, их способностью к ионизации. В связи с более высокими концентрациями в изумруде пегматитов и потенциалов ионизации (ккал/г˕атом) таких элементов, как Cr (417), V (404), Ga (439), Sc (351), интегральный условный потенциал ионизации составил 203,9, а для берилла грейзеновых месторождений с преобладанием таких элементов, как Li (124), Cs (89), Rb (96), Na (118), K(100) – 201, 6. Такие оценки условного потенциала ионизации явно указывают на то, что изумруду пегматитов свойственна более кислотная среда, а бериллу грейзенов – более основная.

Заключение

Общей особенностью кристаллизации берилла пегматитов и грейзенов являлось высокое фракционирование тяжелых и легких лантаноидов, а также высокая активность летучих компонентов. Различия геохимических аспектов бериллов пегматитового и грейзенового типов Белокурихинского плутона определяются отличающимся флюидным режимом сравниваемых процессов, что предопределяло особенности изоморфного замещения Al3+ в позиционных структурах берилла. Зеленая окраска берилла, близкая к изумрудной, определялась присутствием повышенных содержаний хрома и ионов Fe3+ в кристаллической структуре минерала, а его кристаллизация осуществлялась в условиях повышенной кислотности среды и значительной активности аквакомплексов в пегматитовых флюидах. Кристаллизация берилла грейзенов происходила в условиях основной среды минералообразовагния при значительной активности фтор- и аква-комплексов в пневматолито-гидротермальном процессе. Полученные результаты могут быть использованы при поисковых работах ювелирных разностей берилла, а также при создании прогнозно-поисковых комплексов бериллиевого оруденения в других регионах Горного и Рудного Алтая.


Библиографическая ссылка

Гусев А.И., Колыванова О.С. НЕКОТОРЫЕ МИНЕРАЛОГО-ГЕОХИМИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ БЕРИЛЛА БЕЛОКУРИХИНСКОГО ПЛУТОНА ГОРНОГО АЛТАЯ // Международный журнал прикладных и фундаментальных исследований. – 2024. – № 4. – С. 16-20;
URL: https://applied-research.ru/ru/article/view?id=13621 (дата обращения: 27.09.2024).

Предлагаем вашему вниманию журналы, издающиеся в издательстве «Академия Естествознания»
(Высокий импакт-фактор РИНЦ, тематика журналов охватывает все научные направления)

«Фундаментальные исследования» список ВАК ИФ РИНЦ = 1,674